153149. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-diszubsztituált-4,4'-bipiridiliumsó tartalmú gyomirtószerek előállítására

153149 8 p-benzokinon: tetraíhidro-Reakcióhőmérséklet c° Reakcióidő Oldószer D^klorid származék moláris aránya Reakcióhőmérséklet c° (perc) Oldószer kitermelés °/0 > (fordított arány) 2.': 1 0 40 djetiléter 70 • ' •. • 2:1 20 5 dietiléter 40 2:1 0 / 40 tetrahidrofurán 66 2:1 0 40 dimetoxietán 55 2:1 0 40 dioxán .65 •2:1 5 40 benzol 52 2:1 0 40 hexán 63 2:1 0 40 piridin 54 2:1 0 40 aceton 59 2:1 0 40 dimetilf ormamid 56 1,5:1 0 v 40 klórbenzol * 43 2:1 0 40 klórbenzol 59 2:1 0 30 kloroform 39 2:1 0 40, triklóretilén 49 2:1 5 40 dimetilszulfoxid 22 2:1 0 40 etilénglikol 7 " 1,5 :1 0 40 etilénglikol 5 2:1 0 40 dietilénglikol 9 2:1 0 40 metanol 7 2:1 G 30 etanol 7 -1,'5 :1 0 30' etanol 2 1:1 0" 30 etanol 2 2:1 Í • 0 30 izopropanol 7 5. példa A 2. példában leírt eljárást megismételjük 35 oly módon, hogy a bisz-(2-metoxietil)-éter helyett tetrahidrofuránt és a dimetil-tetrahidro-bipiridil helyett 19,5* g N,N'-bis2r-(dietillkarba^ milmetü)-tétraiMdro-4,4'-bipiridilt használunk. Az így képződött ,N,0NP4)isz-(dietilkarbamilmetil- 40 4,4'-bipiridili*uni^dikloridot nétriumditianit alkalmazásával kdlorimetriás analízisnek vetjük alá. A kitermelés az elméletinek 17,5%-a. Ez a bipiridiliumsó ugyanaz, mint amelyet 4,4'-bipiridil és <N,!N'-dietil-klóracetamid reakciója jútján 45 kapunk. . 6. példa A 2. példában leírt eljárást megismétéljük 50 oly módon, hogy oldószerként kloroformot és dimetil-tetraiMdrobipiridil helyett 23,5 rész N,N'-biiSZ-(piperidinokairbonilmetil)-tetrahidro-4, 4'-bipiridilt használunk. A képződő megfelelő bipiridiliumsó kitermelése az elméleti 8%-a. 55 Ez a bipiridiliumsó ugyanaz, mint amit 4,4'-bipiridil és JN-jklóracetilpiperidin reakciója útján kapunk. 7. példa . ' • /

_

60 A 2. példában leírt eljárást megisimételjük oly módon, hogy oldószerként benzolt és dir metiltetrahidrobipiridil helyett 20,5 g iN,N'-bisz-(Sjö-dimietilmorfolinokarbonilmetilJ-tetrahidro- 65 -4,4'-bipiridilt használunk. A megfelelő bipiridiliumsó képződés az elméletileg számított kitermelés 12%-a. Ez a bipiridi'liumsó ugyanaz, mint ami a 4,4'-bipiridil ési az N-klóracetil-3,5--dimetilmorfolin reakciója útján képződik. 8. példa 16 rész N,N'-dimetil-tetrahidrobipiridilt 70 rész dietiléterben 35 C°-on feloldunk és 30 perc lefolyása alatt 16,5 rész maleinanihidrid 245 rész dietiléterrel készített oldatát, majd 200 rész 1,1 rf vizes sósavoldatot adunk hozzá. Az így kapott vizes oldatot a nátriumditionit redukciós módszerrel kolorimetriásan analizáljuk; az N,2NF-dímetil-4,4'-bipiridilium-só képződés .az elméiéti 30%-a. 9. példa 34 g N,N'-dibenzil-tetrahidróbipiridilt 150 ml 2-mtropropánban feloldunk és 1 óra hosszat 60 C°-ra melegítünk. 100 ml kloroformot, majd telitett kloroformos jódoldatot adunk hozzá, addig, amíg a reafccióelegy sötétvörössé nem válik. Az oldatból N,N'-dibenzil-4,4'-bipiridilium-dijodid piros kristályai' válnak ki, melyeket szűréssel elkülönítünk. A kitermelés az elméleti 25%-a. Az eljárást megismételjük oly módon, hogy a benzilszármazék helyett 18,8 g N,N'-dimetil-tetrahidrobipiridilt használunk. A képződő N,IÍ'-dimetil-4,4'-bipiridilium-dijodidot vízzel 4