153128. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új delta5/10/-7alfa-metil-3-dezoxo-szteroidok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. VI. 15. Hollandiai elsőbbsége: 1964. VI. 17. Közzététel'napja: 1966. IV. 22. Megjelent: 1966. XI. 30. (OA—303) 153128 Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzetközi osztály: C 07 ce Decimái osztályozás: Feltalálók: de Jongh Hendrik Paul vegyész, OSS, van Vliet Nicolais Pieter, vegyész, OSS, Hollandia Tulajdonos: N. V. Organon cég, OSS, Hollandia Eljárás új ^5(10) -T^-metil-S-dezoxo- szteroidok előállítására A találmány új /)5 < 10 >-7a-metil-3-dezoxo-szteroidok előállítására vonatkozik. Közelebbről megjelölve, a találmány tárgyát eljárás képezi a csatolt rajz szerinti (I) általános képletnek megfelelő új ösztrán-sorbeli zf5(10)-7a!- 5 -metil-3-dezoxo-szteroidok előállítására; e képletben R oxoesoportot vagy OX (alfaY) csoportot képvisel, ez utóbbiban X hidrogénatomot 10 vagy acilcsoportot, Y -pedig hidrogénatomot, rövidszénláncú alkil-, alkenil- vagy alkinil• csoportot jelenthet. Ezek a vegyületek a csatolt rajz szerinti (II) 15 általános képletnek megfelelő vegyületekből kiindulva állíthatók elő; ez utóbbi képletben Rí hidrogénatomot vagy acilcsoportot, R2 hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilalkenilcsoportot képvisel. vagy 20 Az (I) általános képletű vegyületek előállítása a találmány értelmében oly módon történik, hogy a (II) általános képletű kiindulóanyag 3--oxoncsoportját lehasítjuk, majd kívánt esetben bevisszük a molekulába a végtermék általános képletének 1'7-helyzetében jelölt helyettesítőket. A találmány szerinti eljárás kiinduló anyagaiként felhasználiható vegyületeket a megfelelő 25 30 zl1 ' 3 > 5(10) -7a-metil-3-alkilO'XÍ-ösztratriénekből állíthatjuk elő alkálifémmel és cseppfolyós ammóniával az ismert Birtih-módszer szerinti reakció és az így kapott J2 ' 5 < 10 >-3-alkoxi-7íMnetil-ösztradiénnek 'gyenge savval a kívánt /J5(io)_3_OX o-7«^metil-ösztrénné történő hidrolízise útján. A 3-oxo-csoport lehasítása oly módon történhet, hogy ezt a csoportot tioketál-csoporttá alakítjuk át, majd ez utóbbit reduktív lehasítás útján eltávolítjuk. A 3-oxo-esoport tioketálcsoporttá történő átalakítása előnyösen oly módon hajtható végre, hogy a ^5 < 10 >-3-ox©-7a-metil-szteroidot valamely merkaptánnal vagy ditiollal és bórtrifluoriddal vagy ennek éterátjával kezeljük. A reakciót vagy valamely oldószer, vagy pedig valamely rövidszénláncú "alifás karbonsav, pl. ecetsav jelenlétében folytatjuk le. A 3-keto-csoportot előnyösen ciklusos tioketállá alakíthatjuk, pl. etánditiollal, propánditiollal vagy butánditioilal való reagáltatás útján, előállíthatunk azonban közbenső termékként nem-ciklusos tioketálofcat is, pl. metilmerkaptánnal, etilmerkaptánnal,. propilmerkaptánnial, tiofenoUal vagy benzilmerkaptánnal való reagáltatás útján. Ha a tioketálképzési reakcióban nem alkalmazunk oldószert, akkor 1 mól szteroidra legalább 2,5 mól alfcánditiolt vagy 5 mól merkaptánt kell alkalmazni. Ha karbonsavat adunk a reafccióelegyhez, akkor az alkánditiol, ül. mer-153128
