153121. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metakril-vegyületek előállítására

153121 4. példa: Szabad sav előállítása, valamennyi reagáló anyag együttes alkalmazásával. Az 1. példában leírt készülékben (amely azonban ebben az esetben nincsen csepegtetőtölcsér-, rel felszerelve), 20,0 g alfa-oxiizovajsavat 60,0 g ftálsavanhidriddel, 0,3 g marónátronnal, valamint 0,3 g pirokatechinnel, keverés közben, gyenge nitrogén-áram befúvatása közben kb. 250 C° hőmérsékletre hevítünk. Az átdesztilláló termék 12,2 g metakrilsavat tartalmaz, ami 71,0%-os termelési hányadnak felel meg; emellett átalakűLatlan alfa-oxiizovajsav is van jelen a termékben. 5. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló reakcióedényben 60,0 g ftálsavanhidridet, 40,0 g dimetilftalátot, 0,5 g marónátron katalizátort, valamint 0,3 g pirokatedhin és 0,3 g hidrokinon-monoetiléter inhibitorokat elegyítünk egymással. Kb. 0,15 mól/óra sebességgel 45%-os metanolos alfa-oxiizovaj sav-oldat különböző mennyiségeit adagoljuk be egymást követően, a folyadékfürdőbe merülő adagolótölcsér segítségével. A folyadékfürdőt a kísérlet folyamán kb. 250 10 15 20 25 30 8 C° hőmérsékletre hevítjük és keverés útján mozgásban tartjuk. Egyidejűleg gyenge nitrogén-áramot vezetünk a reakció-közegre, a desztillátumot pedig a Claisennhíd és a leszálló hűtőcső segítségével durván kondenzáljuk, a megmaradt gőzfázist pedig egy —70 C" és —80 C° közötti hőmérsékletre hűtött kondenzátorba vezetjük. E kísérletsorozat folyamán az egyes kísérletek között a reakció-fürdőt lehűtjük és az alfa-oxiizovajsav pirolízisét megszakítjuk. A kísérlet eredményeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze; ezek az eredmények világosan mutatják, hogy a reakció-közeg .aktivitása a kísérletek emelkedő számával nem csökken. Az 1. kísérletben a metakrilsavnak a metakrilsavmetilészterhez viszonyított mólaránya kb. 1 : 0,3 volt. Az ezután következő kísérletek során a metakrilsav és. metakrilsav-metilészter közötti mólarány értékét emeltük; az 5. kísérlet alkalmával ez a mólarány kb. 1 :0,2 volt. Az alábbi táblázatban a rövidítések jelentése: OIVS = MAS = MASME = Szelektivitás = alfa-oxiizova j sav metakrilsav metakrilsav-metilészter metakrilát-fhozam (MAS + + MASME) az elhasznált alf a-oxiizova j sav mennyiségére számítva. T á b 1 á z a 1 A reakcióterA kísérlet OIVS beadagolt mennyimékben talált MAS és Visszanyert OIVS Bevitt OIVS mennyiséSzelektivitás % Konverzió foka % sorszáma: sége, MASME összmennyisége, gére számi- . Szelektivitás % Konverzió foka % mól mennyisége, mól tott hozam, % Szelektivitás % Konverzió foka % mól 1. 0,300 0,261 0,020 87,0 93,2 93,4 2. 0,387 0,358 0,013 92,5 95,7 96,6 3. 0,389 0,350 0,029 90,0 97,4 92,5 4. 0,423 0,388 0,028 91,7 98,2 93,4 5. 0,573 0,536 0,005 93,6 94,4 99,1 6. példa: Észter előállítása. 50 Az 1. példában leírthoz hasonló berendezésben 50,0 g alfa-oxiizovajsav-metilésztert adagoltunk egy a reakció-közegbe merülő adagoló- 55 tölcséren keresztül a 90,0 g ftálsavanhidrid, 60,0 g dimetilftalát, 0,5 g marónátron katalizátor, valamint 0,3 g pirokatechin és 0,3 g hidrokinon-monometiléter elegyéből álló reakció-közegbe. A reakció-közeget keverjük és külső hűtéssel ,60 kb. 240 C° hőmérsékletre hevítjük. Egyidejűleg gyenge nitrogén-gázáramot vezetünk a reakcióközegen keresztül. A desztillátumot a leszálló hűtőcsőben durván kondenzáljuk, majd egy —70 C° és —80 C° hőmérsékletre hűtött kondenzá- 65 torba vezetjük. A kondenzátumban 8,9 g metakrilsav-metilészter és 38,5 g alfa-oxiizovajsav-metilészter mutatható ki, ami. 23,1%-os konverziónak és 90,9%-os termelési, hányadnak (az elhasznált álfa-oxiizovajsav-metilészter menynyiségére számítva) felel meg. Ugyané reakúió-közegen keresztül történő második átvezetés során, ugyanilyen reakciókörülmények között 48,6 g alfa-oxiizovajsav-metilésztert adagolunk be. A desztillátum 8,3 g metakrilsav-metilésztert és 38,0 g alfa-oxiizovajsav^metilésztert tartalmaz, ami 21,8%-os konverziónak és 92,2%-os termelési hányadnak (az elhasznált alfa-oxiizovajsav-metilészter mennyiségére számítva.) felel meg. Ötszöri vagy hatszori átvezetés után az elméleti hozam 921,2%-ának megfelelő hozamot érünk el. 4