153105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás keményedő epoxigyantát és térhálósító anyagot tartalmazó előkondenzátumok előállítására

153105 5 általános képletű vegyület szemlélteti, mely képletben z 2—12-ig terjedő egész- vagy törtszám. Az epoxigyanták olvadás-, illetve lágyuláspontja 65—150 C° hőmérsékletintervallumban van. Bizonyos felhasználási célokra szobahő- 5 mérsékleten folyékony epoxigyanták, pl. a 3,8— 5,8 epoxi-egyenérték/kg epoxi-tartalmú biszfenol A poliglicidiléterei is felhasználhatók. Alkalmazásra kerülhetnek a karbonsavakkal észterezett olyan epoxigyanták is, amelyek sza- io bad epoxi-csoportokat tartalmaznak. Észterező karbonsavként a magasabb zsírsavak főként a száradó olajokból származó telítetlen zsírsavak, mint lenolaj sav, továbbá gyantasavak vagy polikarbonsavak, mint szebacinsav, ftálsav, cit- 15 romsav alkalmazható. Az előkondenzatumok előállításánál a fentieken kívül az előbbiekben felsorolt epoxigyanták két vagy többkomponensű keverékei is számításba jöhetnek. 20 A találmány szerinti új előkondenzatumok előállításánál a legalább egy primer amino-csoportot tartalmazó aiminoarilfoszfátként, pl. az (1) általános képletű aminoarilfoszfátot használhatjuk fel, mely képletben R azonos vagy 25 különböző árucsoportokat, Rí hidrogént vagy valamely alkilcsoportot, n 1—3-ig terjedő egész számot jelent. Az (1) általános képletű aminoarilfoszfátokra példaképpen a következő vegyületeket soroljuk 30 fel: triszH(4-^aminofenil)-foszfát, 4,4'-diamino-trifenilfoszfát, 4-tercier butil-4\4''-diamino-trimetilfoszfát, 3,3'-diamino-3"-N-dimetilamino-trifenilfoszfát, bisz-(4-aminofenil)-biszfenilil-tfoszfát, 3-etilamino^4-imetil-4',4"-diamino-tri- 35 fenilfoszfát, bisz-(4Haminofenil)-2-naftilfoszfát. Aminoarilfoszfátokként a (2) általános képletű vegyületeket is reakcióba vihetjük, mely képletben R azonos vagy eltérő aril-esoportokat, Z kétértékű, aromás egy- vagy kétgyűrűs gyö- 40 köt, pl. a (2a) általános képletnek megfelelő gyököt, Rx

hidrogént vagy alkilcsoportot, m pedig 1 vagy 2 egész számot jelent. Ilyen aminoarilfoszfátra példaképpen a (2b) képletű vegyületet említjük. 45 Aminoarilfoszfonátokként továbbá például (3) általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk, amelyben R azonos vagy eltérő árucsoportokat, Rí hidrogént vagy Valamely alkilcsoportot, R2 aril- vagy aralkü-csoportot, n pedig 1 vagy 2 50 egész számot jelent. Ilyen vegyület például a biszj(4-aiminofenil)-benzilfoszfonát. Az (1)—(3) általános képletű, részben új vegyületeknek tekinthető aminoarilfoszfátok előállítása a G. 144 053/03 (1963. november 25.) sz. 55 svájci szabadalmi bejelentésben van ismertetve. A jelen találmány oltalmi körébe tehát az aminaarilfoszfáto'k, vagy aminoarilfoszfonátok, ill. azok előállítása nem tartozik bele. A jelen találmány szerinti előkondenzatumok 60 előállításánál az (1)—(3) általános képletű aminoarilfoszfátok, vagy -foszfonátok helyett ezen vegyületek származékait is fel lehet 'használni, amelyekben levő amino-csoportok egy . része reakcióképes vegyületekkel, mint pl. savanhid- «5 6 ridekkel, vagy alkilénoxiddal amino-, imidovagy N-oxialkil-esoportőkká és hasonló csoportokká van átalakítva. Az ilyen származékok felhasználásának azonban feltétlen követelménye az, hogy legalább egy szabad primer amino-csoportot tartalmazzanak. A származékok előállítására ehát csak olyan <1)—(3) általános képletű aminoarilfoszfátok, vagy aminoarilfoszfonátok alkalmasak, amelyekben, legalább 2, célszerűen azonban legalább 3 primer amino-csoport Van. Az aminoarilfoszfátokat általában olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a poliepoxi vegyület 1-epoxi egyenértékére 0,2—2,0, célszerűen 0,75—1,25 reakicióképes aminocsoportban levő, hidrogénatom jusson. Szobahőmérsékleten szilárd poliepoxi vegyületek reakiciókomponensként való felhasználása esetén a találmány szerinti előkondenzatumok előállítását általában az epoxigyanta és az aminoarilfoszfát reakciókomponensek egyszerű összeömlesztésével homogén oldat alakulásáig végezzük, majd az ömledéket pl. 80—120 C° között hőmérséklettartományban hőkezelésnek vetjük alá. A hőkezelést az ömledékhez hozzákevert adalékanyagok, mint töltőanyagok és/ vagy pigmentek és/vagy tixotropizáló anyagok jelenlétében is elvégezhetjük. A hőmérséklet és a hőkezelés időtartamának megválasztása többek között a reakciókomponensként alkalmazott epoxigyantától és aminoarilfoszfáttól, azok moláris viszonyától, valamint a töltőanyagok jelenlététől is függ. Hosszantartó vagy igen erős hőbéhatásnál olyan veszély áll fenn, hogy az ömledék közvetlenül a többé meg nem ömfeszthető kikeményedett állapotba alakul át. A reakció időbeli megszakítását szobahőmérsékletre vagy legalábbis 40—50 C° alatti hőmérsékletre történő gyors lehűtéssel végezzük, pl. oly módon, hogy az ömledéket vékony rétegben fémlemezre öntjük ki. A megszilárdult ömledéket végül pl. egy kalapácsos malomban elporítjuk. Az előállított előkondenzatumok tárolhatósága jó, pl. rövidített kísérletben 50 C° hőmérsékleten 1000 tárolási órát bírnak el. Az előkondenzátum jó höstabilitása azt is lehetővé teszi, hogy az adalékanyagokat, pl. a pigmenteket és töltőanyagokat emelt hőmérsékleten utóJagosan is az előkondenzatumba keverhetjük. Különösen jól tárolhatók az olyan előkondenzatumok, amelyeknek aminoarilfoszfátot vagy aminoarilfoszfonátot tartalamzó komponense a legalább egy primer amino-csoporton kívül legalább egy amido- vagy imido-csoportot is tartalmaz. Szobahőmérsékleten folyékony epoxigyanták felhasználása esetén, amelyek általában a szilárd epoxigyantáknál reakcióképesebbek, különösen gondosan kell ügyelni arra, hogy a kondenzáció ne menjen át nem ömleszthető keményedett állapotba. Az aminoarilfoszfát folyékony epoxigyantában való feloldását célszerűen vagy szobahőmérsékleten vagy igen rövid ideig tartó hőbehatás révén érjük el, amíg az oldat teljesen homogénné válik, ezt követően pedig 3