153050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cefalosporin-származékok előállítására
39 153050 40 1. -Dimetil-szulfoxid 2. Dimetil-acetamid 3. Dimetil-J ormamid 4. Acetonitril 5. Metilén-klorid 6. Abszolút etilalkohol . 7. Nitro-ímetán 8. N-Metil-pirrolidon 9. Dioxán. A reakciótermékiek mozgékonyságát 1,9-es pH-érték miellett összehasonlítottuk a piridinium-származék standard összehasonlító mintáinak mozgékonyságaival; a vizsgálatot ultraibolya lámpa alatt végeztük, kálium-jodo-platinát reagens használatával. A 47. példában isimertetett általános eljárást követve, azonos kiindulási anyagokkal egyéb merkurisókat és oldószereket is kipróbáltunk, és így az alábbi eredményeket kaptuk: Merkurísó Oldószer1 Max. kitermelés % ; Idő2 perc 5 Acetát Aceton 12 60 Nitrát Aceton 24 15 Acetát Acetonitril 10 60 Nitrát Acetonitril 59 40 Acetát Dioxán 12 .>150+ 10 Nitrát Dioxán 55 >180+ Megjegyzések a táblázatihoz: 1 A megjelölt oldószer 50% mennyiségiben piri-15 dinnel. -2 Megközelítőleg a maximális kitermeléshez szükséges idő. + A reakcióidő alatt nem értük el az optimális • kitermelést. ,-•-, 20 48. példa 2-(4'-Karboxi-7'-2''-tienil-acetarnido-cef-3'-em-3-25 il-metiltio)-4-metil-pirimidin átalakítása, N-7-- (2 '-tienil-acetamido-cef-3^em-3-il-metil)-pir idiniu:m-4-ka:rboxiláttá vízmentes oldószerekben fémsókkal. ^ Promoter Ekvivalens Oldószer Max. kitermelés % Max. kitermeléshez szükséges idő Hg(0104 ) 2 2 Acetonitril 80 40 perc Hg(C104 )2 3 Acetonitril 80 40 perc Hg(CK>4 ) 2 3 Nitrometán 73 40 perc Hg(C104 ) 2 3 Piridin 58 40 perc Hg(BF4 ) 2 2 Acetonitril 60 50 perc Hg(ON)2 1—3 Acetonitril <10 120 perc AgBF4 2 Aoetonitril 45 30 perc A reakciókat 50 C°-on játszattuk le a megadott oldószer és piridin 1:1 arányú elegyével. 49. példa. 2-(4'-Karboxi-7'-2"-tienil-aoetamido-cef-3'-em-3'-il-metiltio)^4-metil-pirimidin (A) C^ vegyületekké történő átalakítása higany(Il)-perkloráttai.'•••"• _:;'• A 2-merkapto-4-metü-pirimidin-származéknak a megfelelő oldószerrel készített oldatához adtuk a nukleofil vegyületet és a fagyasztvá-szá-55 60 65 rított, 2 ekvivalens mennyiségű higatiy(n)-perklorátot. A reakciókat 15, ill. 30 és 60 perc után papírelektroforézissel vizsgáltuk 1,9 pH-értéken, 30, V/cm gradienssel, Whatman 3 MM papíron, iy2—3 órán át, A CA vegyületek a katód felé vándoroltak, és foltjaikat annak alapján azonosítottuk, hogy abszorbeálták az ultraibolya fényt, és a kálium-jodo-platinát reagenssel színezhetők voltak. Az eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze: , ' . 20
