153000. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos vegyületek és azokat tartalmazó rovarirtószerek előállítására

153000 tesen levéltetvekkel és hernyókkal szemben; különösen hatékonyak, mint szervezeti rovarirtószerek. Leghatékonyabbak a VII általános képletű termékek — ebben a képletben R4 hidrogénatomot vagy metil- vagy etilcsoportot, R5

metilvagy etilcsoportot és R6

hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent —, különösen a metilkarbamoil-3~terc.-butil-5-oxadiazol-l,3,4-on-2, a metiletilkarbamoil-3-terc.-butil~5-oxadiazol-l,3,4--on-2 és a dimetilk,arbamoil-3-terc.-butil-5-oxadiazol-l,3,4-on-2. A találmány felöleli a találmány szerinti eljárással készült új vegyületeknek rovarirtó készítményekké való feldolgozását is. Ezek a készítmények legalább egy I általános képletű vegyületen kívül egy vagy több azokkal összeférő szilárd hordozóanyagot vagy egy vagy több hígítószert tartalmaznak. A találmány szerinti eljárással készült rovarirtó készítmények lehetnek szilárdak, ha összeférő hordozóanyagként poralakú szilárd anyagot, mint például talkumot, égetett magnéziát, kavaföldet, trifcalciumfoszfátot, parafalisztet, aktív szenet vagy agyagot (pl. kaolint vagy bentonitot) alkalmazunk. A szilárd készítmények előnyösen a hatóanyagnak a szilárd hordozóanyaggal való megőrlés vagy a szilárd hordozóanyagnak a hatóanyag illó oldószeres oldatával való itatása, az oldószer elpárologtatása és szükség esetén a terméknek porráőrlése útján állíthatók elő. Folyékony készítmények olyan folyékony hígítószer alkalmazásával állíthatók elő, amelyben a találmány szerint előállított vegyületek oldhatók vagy diszpergálhatók. A készítmény lehet szuszpenzió, emulzió vagy oldat szerves vagy vizes-szerves oldószeres közegben. A szuszpenziók, emulziók vagy oldatok ionos vagy nem-ionos nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgálószereket, pl. szulforicinoleátokat, kvaterner ammóniumsókat vagy etilénoxid-kondenzációs termékeket, mint pl. etilénoxid és oktilfenol kondenzátumát, vagy anhidroszorbitolok zsírsavas észterét tartalmazzák. Célszerű nem-ionos szereket alkalmazni, mert ezek érzéketlenek elektrolitokkal szemben. Ha emulziót kívánunk előállítani, a találmány szerint előállított termékeket a hatóanyagot a diszpergálószerben vagy egy azzal összeférő oldószerben oldva tartalmazó, önmagától emulgálódó koncentrátum alakjában használhatjuk. Ebből víz egyszerű hozzáadására alkalmazásra kész permétlevet kaphatunk. Az I általános képletű termékek célszerűen hektoliterenként 20^-80 g aktív anyagot tartalmazó vizes pemietlé alakjában alkalmazhatók, de ennél kisebb koncentráció is használható. -1. példa: 7,7 g propil-5-oxadiazol-l,3,4-on~2-höz 45 ml benzolban 3 csepp káliumkarbonát fölött megszárított trietilamint, majd cseppenként 3,4 g metilizocianátnak 15 ml vízmentes benzollal készült oldatát adjuk; eközben a hőmérséklet 34 C°-ra emelkedik. Ezután a keveréket két óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítjük, majd 10 a benzolt csökkentett nyomás alatt való desztillációval elűzzük. így 11,1 g metilkarbamoil-3--propil-5-0'xadiazol-l,3,4-on-2-t kapunk, amely benzol és ciklohexán elegyéből átkristályosítva 76 C°-on olvad. 15 A propil-5-oxadiazol-l,3,4-on-2-t (forráspontja 0,1 torr-nál 105—107 C°) kiindulási anyagként foszgénnek butirilhidrazinnal való kondenzációja útján A. Dornow és K. Bruncken szerint [Berichte 82, 121 (1949)] állítottuk elő. 20 2. példa: 15,8 g terc.-butil-5-oxiad:iazol-l,3,4-tion-2-nek 60 ml vízmentes benzollal készült oldatához 3 25 csepp káliumkarbonát fölött megszárított trietilamint, majd 5,7 g metilizocianátnak 40 ml vízmentes benzollal készült oldatát adjuk; eközben a hőmérséklet 25 C°-ra emelkedik. Ezután a keveréket 3 óra hosszat szobahőmérsékleten 30 keverjük, majd éjjelen át állni hagyjuk. A benzolos oldatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk, mire sárga színű olajos maradványt kapunk. Ennek átkristályosítása után 12 g metilkarbamoil-3-terc.-butil-5-oxadiazDl-l,3v4-tion-2-itj 35 kapunk, amely izopropiléterből való átkristályosítás után 66 C°-on olvad. A kiindulási anyagként használt terc.-butil-S-oxadiazol-l,3,4-tion~2-t (olvadáspontja 83 C°) tiofoszgénnek trimetilacetilhidrazinnal való re-40 akciója vagy trimetilacetilditiokarbazinát-káliumsónak etanolban visszafolyató hűtő alatt való ciklizációja útján állítottuk elő. 45 3. példa: 15,8 g terc,-butil-5-oxadiazol-l,3,4-tion-2 és 11,1 g trietilamin 60 ml vízmentes benzollal készült oldatához hozzáadjuk 10,7 g dimetilkiarbamoilklorid 40 ml vízmentes benzollal készült 50 oldatát. Ezután a reakciókeveréket 6 óra hoszszat szobahőmérsékleten keverjük. A képződött trietilamin-hidrokloridot szűréssel elválasztj uk, és a benzoics oldatot 100 ml vízzel mossuk. Szárítás és a benzolnak csökkentett nyomás 55 alatt való eltávolítása után 18 g dimetilkarbamoil-3-terc.-butil-5-oxadiiazol-l,3,4-tion-2-t ka. punk, amely izopropiléterből átkristályosítva 76 C°-on olvad. 60 4. példa: Az alábbi példák szemléltetik a találmány gyakorlati alkalmazását anélkül, hogy annak terjedelmét korlátoznák. 65 18 g terc.-butil-5-0'xadiazol-l,3,4-on-2-káliumsó szuszpenziój ához 150 ml vízmentes aoetonban keverés közben 5 perc alatt hozzáadunk 12,1 g metiletilkarbamoilkloridot, majd 2 óra hosszat 2