152943. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzimidazolon-számazékok előállítására
3 152943 4 —R(Ri)—NR,R 3 általános képletű bázisos csoportot — amelyben R, Rj, R2 és R 3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — visszük be. E bázisos csoport bevitele oly módon történhet, hogy a (II) általános képletnek megfelelő vegyületet, előnyösen valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószerben, mint benzolban, dioxánban, dimietilformarnidban, dimetilszulfoxidban vagy ezek valamilyen elegyében egy (III) általános képletű alkohol — e képletben R, Rl5 R 2 és R 3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely észterével reagáltatjuk, előnyösen felemelt hőmérsékleten, szükség esetén valamely kondenzálószer előzetes vagy egyidejű hozzáadásával. Észterként szervetlen vagy szerves savakkal, mint halogénhidrogénsavakkal, kénsavval, szulfonsavakkal vagy szénsavszármazékokkal képezett észterek jöhetnek tekintetbe. Szénsavészterek alkalmazása általában nem szükséges, míg az egyéb említett észterek alkalmazása esetén rendszerint kondenzálószer jelenlétében kell dolgozni. Kondenzálószerként különösen alkálifémek, alkálifémhidridek és alkálifémamidok, valamint további alkálifémvegyületek, pl. nátriumalkoholát, nátriumamid, nátriumhidrid, fenilnátrium, alkillitium vagy kálium-terc.-butilát használhatók. A fenti reakció kiindulóanyagaiként felhasználásra kerülő (II) általános képletű benzimidazolon-származékok pl. oly módon állíthatók elő, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő, kívánt módon helyettesített feniléndiamint — e képletben R4 és R5 jelentésié megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely reakcióképes szénsavszármazékkal, pl. foszgénnel reagáltatunk. Olyan esetekben, amikor az (I) általános képletben Rt helyén hidrogénatom áll, a kívánt benzimidazolon-származékok oly módon is előállíthatók, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (V) általános képletnek megfelelő alkohol — e képletben R, R4 és R g jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely észterét, pl. halogénhidrogénsav-, kénsav- vagy szulfonsavészterét, valamely HNR2 R 3 általános képletű aminnal — e képletben R2 és R3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatjuk. Az (V) általános képletű alkoholok észtereit pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletnek megfelelő vegyületeket valamely 2—4 szenatomos alkilénglikol előnyösen vegyes diészterével, pl. valamely klór-brómialkánnal reagáltatjuk, szükség esetén valamely kondenzálószier előzetes vagy egyidejű hozzáadása mellett. Eljárhatunk oly módon is, hogy a (II) általános képletű vegyületeket előbb valamely 2— 4 szénatomos alkilénoxiddal vagy alkilénhalogénhidrinnel, vagy pedig valamely, a csatolt rajz szerinti (VI) általános képletnek megfelelő alkilénhalogénhidrin-tetrahidropiraniléterrel — e képletben R jelentése megegyezik a fenti *- meghatározás szerintivel — reagáltatjuk, majd — ez utóbb említett esetben a védőesoport lehasítása után — pl. valamely tionilhalogeniddel vagy halogénhidrogénsavval a kívánt észtert képezzük. 10 Az oly (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Rx helyén hidrogénatom áll, előállíthatók továbbá oly módon is, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VII) általános képletű primer amin — e képleltben R, R4 és R 5 jelentése *5 megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — molekulájába a (fenti meghatározásnak megfelelő) R2 és R 3 csoportokat visszük be, pl. oly módon, hogy a (VII) általános képletű vegyületet valamely HO—R2, ill. HO—R2—R 3 —OH általános 20 képletű alkohol valamely észterével, különösen halogénhidrogénsav-észterével reagáltatjuk, vagy a (VII) általános képletnek megfelelő primer amint a reduktív alkilezés módszerével, vagy katalizátor jelenlétében hidrogénnel, vagy pe-25 dig valamely redukálószer, mint hangyasav alkalmazásával a megfelelő aldehiddel hozzuk reakcióba. A (VII) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok előállítása pl. oly módon történ-30 het, hogy az (V) általános képletnek megfelelő alkoholok észtereit ammóniával reagáltatjuk, vagy pedig a megfelelő nitrileket redukáljuk. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállíthatók továbbá oly módon is, hogy 35 valamely, a csatolt rajz szerinti (VIII) általános képletnek megfelelő o-feniléndiamin-származékot — e képletben R, Rlt R 2 , R 3 , R4 és R s jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — előnyösen valamely, a reakció szem-40 pontjából közömbös oldószer jelenlétében, valamely reakcióképes szénsavszármazékkal, pl. foszgénnel, dietilkarbonáttal, karbamiddal vagy hasonlókkal reagáltatunk, adott esetben valamely kondenzálószer előzetes vagy egyidejű 45 hozzáadása mellett. Oldószerként és kondenzálószerként a fentebb ilyen célra már említett anyagok alkalmazhatók. A (VIII) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok előállítása pl. oly módon történ-50 het, hogy valamely (III) általános képletű alkohol észterét egy (IV) általános képletű feniléndiamin-származékkal reagáltatjuk, szükség esetén valamely kondenzálószer előzetes vagy egyidejű hozzáadása mellett, adott esetben leg-55 alább a primer aminocsoport átmeneti acilezése mellett. Előállíthatók az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek végül oly módon is, — amennyiben R4 és/vagy R 5 helyén halogénato-60 mot tartalmazó vegyületeket kívánunk előállítani — hogy valamely, az említett helyzetekben álló másfajta helyettesítőt a kívánt halogénatomra cseréljük ki, pl. a megfelelő aiminovegyületek diazotálása és ezt követően Sand-65 meyer-reakció útján; a kiindulóanyagként al-2
