152850. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklotrifoszfazatrién-származékok előállítására
152850 mék lehűtve 38 C° olvadáspontú viasszerű anyaggá kristályosodik, összetétel: CigHsgCls^Pa-ra számított: Cl 30,6; -N 9,6; P 16,0% talált: Cl 30,6; N 9,6; P 15,9% 5 V. példa: 6,28 g n-decilamin oldatát 250 ml vízmentes dietiléterben keverés közben laboratóriumi hő- io mérsékleten lassan hozzáadjuk 6,96 g 2,2,4,4,-6,6-hexaklórciklotrifoszfazatrién 100 ml vízmentes dietiléterrel készült oldatához, és a reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat hevítjük. A keveréket" ezután éjjelen át 15 laboratóriumi hőmérsékleten állni hagyjuk, a kicsapódott n-decilamin-hidrokloridot szűréssel eltávolítjuk, a szüredéket csökkentett nyomáson bepároljuk, és a visszamaradt olajat kétszer nagyvákuumban ledesztillálva előbb fehér 20 szublimátum alakjában reagálatlan 2,2,4,4,6,6-^hexiaklórciklotrifoszfazatriént, majd 3,5 g 2-n-decilamino-2,4,4,6,6-pentaklórciklotrifoszfazatriént kapunk színtelen olaj alakjában. Forráspontja 0,15 mm-Hg nyomáson kb. 210 25 C°, n22 D = 1,514. összetétel: CioH221 ClsN4P3-ra számított: Cl 37,9; P 10,85% talált: Cl 38,6; P 19,80% 30 VI. példa: A III. példában leírt módon eljárva, de 8,7 g 2,2,4,4,6,6-hexaklórciklofoszfazatrién 50 ml vízmentes dietiléterrel készült oldatából és' 12,0 g 35 n-hexadecilamin 250 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójából kiindulva, a reakteiókeveréket visszafolyató hűtő alatt másfél óra hosszat hevítjük, a terméket egymás után eluáljuk 10 és 25% benzolt tartalmazó 60—80 40 C°-os petroléter 500 ml-es adagjaival, majd végül 500 ml tiszta benzollal, az egyesített kivonatokat csökkentett nyomás alatt bepárologtatjuk, és a visszamaradt olajat ledesztillálva, 3,9 g 2-nihexadecilamino-2,4,4,6,6-pentaklór- 45 ciMotrifoszfazatriént kapunk. Forráspontja 0,07 mm-JIg nyomáson 200 C°, olvadáspontja 33 C°. összetétel: C1 6H34ClgN4P3-ra számított: Cl 32,2; P 16,8% 50 talált: Cl 32,4; P 16,3% VII. példa: 7,15 g 2,6-dimetil-4-aminoheptánt 30 ml di- 55 étiléterben oldva keverés közben hozzácsepegtetjük 17,4 g 2,2,4,4,6,6J hexaklórciklotrifoszfazatrién 250 ml dietiléterrel készült oldatához. Ezután lassan 2 óra alatt erőteljes keverés közben 50 ml vizes n-nátriumhidroxid- 60 oldatot adunk a keletkezett fehér szuszpenzióhoz, és a reakciókeveréket további 6,6 óra hosszat keverjük laboratóriumi hőmérsékleten. Az éteres fázist elválasztjuk, 25 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, és 65 10 gőzfürdőn bepároljuk, az oldószer eltávolítására. A maradványt ledesztillálva, előbb fehér szublimátum. alakjában 2,2,4,4,6,6-hexaklórciklotrifoszfazatrién, megy át, majd 2,7 g 2-(:2,6-dimetilhept-4-ilamino)-2,4,4,6,6-pentaldórciklotrifoszfazatriént kapunk színtelen olaj alakjában. Forráspontja 0,08 mva-üg nyomáson kb. 140—150 C°. Állás közben a termék színtelen yiaszfényű prizmák alakjában kikristályosodik. Olvadáspontja 25 C°. összetétel: CgHzoCl^TNUPs-ra számított: P 20,5%. , talált: P 20,4% VIII. példa: A VII. példában leírt módon eljárva, de 17,4 g 2,2,4,4,'6,6-hexaklórciklotrifoszfazatrién 300 ml dietiléterrel készült oldatából és 7,15 g n-nonilamin 15 ml dietiléterrel' készült szuszpenziójából kiindulva, a reakciókeveréket a nátriumhidroxid-oldat hozzáadása után 5 óra hosszat keverjük. 14.5 g 2-n-nonilamino-2,4,4,-6,6-pentaklórciklofoszfazatriérit kapunk színtelen olaj alakjában. Forráspontja 0,35 mm-Hg nyomáson kb. 205 C°. összetétel: Cg^oClglN^Pa-ra számított: Cl 39,1; N 12,3; P 20,5% talált: Cl 38,6; N 12,2; P 20,1% IX. példa: t A VII. példában leírt módon eljárva^, de 17,4 g 2,2,4,4,6,6-hexáklóreiklotrifoszfazatrién 250 ml dietiléterrel készült oldatából és 7,15 g 3,5,5-trimetilhexilamin 30 ml dietiléterrel készült szuszpenziójából kiindulva, a reakeiókeveréket visszafolyató hűtő alatt a nátriumhidroxid-oldat hozzáadása után 5 óra hosszat keverjük. 16,0 g 2,4,4,6,6-pentaklór-2<3,5,5-trimetimexilamino)-ciklotrifoszfazatriént kapunk viszkózis színtelen olaj alakjában. Forráspontja 1,0 mm-Hg nyomáson kb. 18'9—104 C°. összetétel: Cg^oCls^Pg-ra számítva: Cl 3:9,1; N 12,3; P 20,5% talált: Cl 38,6; N 12,3; P 20,2% X. példa: A VII. példában leírt módon eljárva, de 17,4 g 2,2,4,4,6,6-hexaklórciklotrifoszfazatrién 250 ml dietiléterrel készült oldatából és 7,85 g decüaminból (elágazó láncú izomereik keveréke) kiindulva, a reakciókeveréket a nátriumhidroxid-oldat hozzáadása után 5 óra hosszat keverjük. 14,0 g 2-decilamino-i2,4,4,6,S-pentaklórciklotrifoszfazatriént kapunk halványsárga olaj alakjában. Forráspontja 0,08 mm-Hg nyomásnál kb. 204 C°. összetétel: CioH22'Cl^N4P3-ra számítva: Cl 37,9; IN 12,0; P 19,85% talált: Cl 38,0; N 11,9; P 19,0% 5
