152850. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklotrifoszfazatrién-származékok előállítására
1 7 dául tapadást elősegítő anyagokat is tartalmazhatnak. Az alábbi példák a találmány tárgyának szemléltetésére szolgálnak. I. példa: Emuigálható koncéntrátumot készítünk" 50 súly/tf.% 2-n-decilamino-2,4,4,6,6-pentaklórrciklotrifoszfazatriént és 20 súly/tf.% 40:60 arányú Collone AC és Ethylan TU keveréket összekeverve és Process Oil 21-gyel 100 tf.%ra feltöltve. Ezt a koncentrátumot felhasználhatjuk, vízzel kellően felhígítva növényen élősködő atkák irtására (mint az (a) kísérletben leírtuk). Hasonló koncentrátumok készíthetők a 2-ndeeilamino-2,4,4,6,6-pentaklóreiklotrifoszfazatriént azonos súlyú más I. általános képletű vegyületekkel helyettesítve. II. példa: Emuigálható koncentrátumot készítünk 10 súly/tf.% 2-n-decilamino-2,4,4,6,6-pentaklór-eiklotrifoszfazatriént 5 súly/tf.% Atlox 3387-tel összekeverve és xilollal 100 tf./%-ra feltöltve. Ezt a koncentrátumot felhasználhatjuk vízzel kellően felhígítva növényen élősködő atkák irtására (mint azt az (a) kísérletben leírtuk). Hasonló koncentrátumok készíthetők a 2-n-decilammo-2,4,4,6,6-pentaklórciklotrifoszfazatriént azonos súlyú más I. általános képletű vegyületekkel helyettesítve. A növényen élősködő atkák elpusztítására a találmány szerinti eljárással készüli vegyületeket tartalmazó atkaölő készítményeket, f szükség esetén kellő hígítás után, az ezekkel az atkákkal fertőzött megművelt területekre alkalmazzuk. Megművelt területen olyan területeket értünk, amelyeken gazdaságilag értékes növények nőnek. Az atkaölő készítményeket előnyösen hektáronként 0,6—3,6 kg, még előnyösebben 0,9—1,8 kg ciklotrifoszfazatriénszármazékoknak megfelelő mennyiségben alkalmazzuk, célszerűen koncentrátumoknak vízzel való hígítása útján előállított vizes per, met alakjában hektáronként 220—3400, előnyösen 350—1100 Uter mennyiségben. A találmány szerint az I általános képletű vegyületek 2,2,4,4,6,6-íhexaklórciklotrifoszfazatriénnek (II. képlet) és egy NH2—R általános képletű primer aminnak (ebben a képletben R jelentése azonos a már megadottal) egy savlekötőszer, mint például nátriumhidroxid, vagy a reagáló amin további ekvimolekuláris menynyisége, jelenlétében ekvimolekuláris arányban való reagáltatása útján készülnek. A reakciót előnyösen iners szerves oldószer, mint például dietiléter jelenlétében laboratóriumi hőmérsékleten, azaz 10 és 25 C° között, vagy a reakciókeverék forráspontján visszafolyató hűtő alatt 'hajtjuk végre. 2850 8 , . A kiindulási anyagként használt 2,2,4,4,6,6--hexaklórciklotrifoszfazatrién ismert vegyület; előállítása és elkülönítése le van írva a kémiai irodalomban, például: Schenk, R. és Romer, 5 G. Ber., 57B, 1343 (1924). A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárás foganatosítási módjait. III. példa: . 10 7,4 g n^dodecilamin szuszpenzióját 150 ml vízmentes dietilétertaen keverés közben cseppenként hozzáadjuk 6,96 g 2,2,4,4,6,6-hexaklórciklotrifoszfazatrién oldatához 50 ml vízmentes 15 dietiléterben. A reakció gyorsan, végbemegy laboratóriumi hőmérsékleten, ami kitűnik az amin hidroklorjdjából álló sűrű fehér csapadék képződéséből; a reakciókeverék hőmérséklete eközben nem változik. A keveréket ezután 20 szűrőre visszük, a csapadékot jól kimossuk vízmentes dietiléterrel, és az egyesített szüredékeket csökkentett nyomás alatt bepárolva színtelen viszkózus olajat kapunk. Ezt az olajat szilieiumdioxid-oszlopon (25X2 cm) 40—60 25 C°-on forró petroléter oldatban végzett kromatográfiával tisztítjuk. 40—60 C°-os petrolx éterrel (kb. 1 liter) eluálva 2,2,4,4,6,6-hexaklórciklotrifoszfazatriént kapunk. Az eluálást folytatjuk 40-—60 C°-os, petrolétert és egymást 30 követően 5, 20 és 50% benzolt tartalmazó keverékek 300 ml-es adagjaival és végül 300 ml tiszta benzollal. Az eluátumokat egyesítjük, és csökkentett nyomás alatt bepárolva színtelen olajat kapunk. Az olajat nagyvákuumban le-35 desztillálva 3,9 g 2-n-dodecilamino-2,4,4,6,6-pentaklórciklotrifoszfazatriént kapunk. Forráspontja 0,06 mm-Hg nyomásnál 220—225 C°; n23 D = 1,508. Összetétel: számított CiáHíeClgNíPs-ra: N 11.3%; P 18.7% 40 talált: N 10.8%; P 18.6% IV. példa: 45 5.38 g n-oktadecilamin szuszpenzióját 160 ml vízmentes dietiléterben laboratóriumi hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük, 6,96 g 2,2,4,4,6,6-hexaklórciklotrifoszfazatrién 50 ml vízmentes dietiléterrel készült oldatához. 50 Egy órai keverés után a sűrű fehér reakciókeveréket szűrőre visszük, és a szilárd anyagot jól .kimossuk vízmentes dietiléterrel. A szüredékből gőzfürdőn elpárologtatjuk az oldószert. A sötét színű maradványt, amely laborató-55 riumi hőmérsékletre lehűtve megszilárdul, minimális mennyiségű 40—60 C°-os petroléterben oldjuk, és az oldatot lehűtjük.. Némi 2,2,4,4,^ -6,64iexaklórciklotrifoszfazatrién kikristályosodik, ezt szűréssel eltávolítjuk. Ezután a szüre-60 déket bepárologtatjuk, és nagyvákuumban ledesztillálva, előbb 2,2,4,4,6,6-hexaklórciklotriíöszfazatriént kapunk fehér szublimátum alakjában, majd 3,35 g 2-n-oktadecilamino-2,4,4,-6,6-pentaklórciklotrifoszfazatriént. Forráspont- / 65 ja 0,06 mm-Hg nyomáson 210'—; 215 C°. A ter-4
