152784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftil-karbonsavszármazékok előállítására
152784 27 _ B) (5-klór-4-butiril-l-naftiloxi)-ecetsav előállítása. 24,6 g (0,18 mól) alumíniumkloridot lassan hozzáadunk 12,3 g (0,05 mól) (5-klór-l-íiaftiloxi)-ecetsav, 6,3 g (0,06 mól) butirilklorid és 300 ml széndiszulfid élénken kevert elegyéhez. A reakcióelegyet azután lényegileg ugyanolyan módon kezeljük tovább, amint ezt a 8. példa B) lépésében leírtuk. A'kapott szilárd terméket benzol és metanol elegyéből átkristályosítva 12,4 g (5-klór-4-butiril-l-naftiloxi)-ecetsavat \kapunk , amelynek olvadáspontja 164—165,5 G°. Elemzési adatok: a Ci6 H 15 C10 4 képlet alapján számított értékek: C 62,65%, H 4,93%, talált értékék: C 62,75%, H 4,93%. C) [5-klór-4-(alfa-metilén-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav előállítása. 2,4 g (0,008 mól) (5-klár-4-butiril-l-naftüoxi)-ecetsav, 0,36 g (0,012 mól) paraformaldehid, 0,96 g (0,012 mól) dimetilamin-<hidroklorid és 7 Csepp 6 n etanolos hidrogénklorid oldat elegyét lényegileg az 1. példa E) pontjában leírt módon kezeljük a Mannich-bázis hidr ©kloridjának előállítása céljából. A kapott nyers terméket éterrel eldörzsöljük, majd 100 ml vízben oldjuk, az oldatot vizes nátriumihidrogénkarbonát oldattal meglúgosítjuk és a továbbiakban lényegileg ugyanolyan módon kezeljük, mint az 1. példa F) lépésében. A különváló gyantaszerű terméket benzolból átkristályosítva 1 g [5-klór-4-(alfa-metilén-butiril)-l-naftiloxi]-eeetsavat kapunk - termékként, amely 178—179 C°-on olvad. Elemzési adatok: a CnH15 C10 4 képlet alapján számított értékek: C 64,05%, H 4,79%, talált értékek: C 63,80%, H 4,70%. 16. példa: [3j metil-7-(alfa-metilén-butiril)-l-naftiloxi]ecetsav. A) l-metöxi-3-metil-naftalin előállítása. 5,0 g (0,0316 mól) 3-metil-l-naftol 14 m\ 2,5 n nátriumhidroxid oldattal és 15 ml vízzel készített oldatát nitrogén-légkörben 40 C° hőmérsékletre melegítjük, majd kezelés közben, 10 perc alatt 3,98 g (0,0316 mól) dimetilszuliátot adunk hozzá. A réákcióelegyét lényegileg ugyanolyan módon kezeljük tovább, amint ezt az 1. példa A) lépésében leírtuk. A kapott olajszerű terméket éterrel extraháljuk, az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. Az így kapott l-metoxi-3--metil-naftalin «0,5 mm Hg-oszlop nyomás alatt 95—97 C°-on desztillál át; hozam 5,1 g. Elemzési adatok: a Ci2 Hi 2 0 képlet alapján számított értékek: C 83,69%, H 7,02%, talált értékek: C 83,67%, H 7,07%. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 28 B) 8-metoxi-6-metil-2-butironafton előállítása. 4,0 g (0,023 mól) l-metoxi-3-metiI-naftalin, 3,09 g (0,029 mól) butirilklorid és 50 ml nitrobenzol elegyét 5 C° hőmérsékletre hűtjük le, majd 1,5 óra alatt 3,71 g (0,028 mól) alumíniumkloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet a továbbiakban lényegileg a 8. példa B) pontjában leírt módon kezeljük és így 4,3 g sárga viszkózus olajszerű terméket kapunk. Bepárló desztilláció során a desztillátum megszilárdul; a kapott sárga színű szilárd terméket metilciklohexánból átkristályosítva 93,5—95,5 C°-on olvadó halványsárga szilárd termék alakjában kapjuk a 8-metoxi-6-metil-2-.butironaftont. , Elemzési adatok: a C16 H 12 0 2 képlet alapján számított értékek: C 79,31%, H 7,49%, talált értékek: C 79,30%, H 7,22%. C) 8-hidroxi-6-metíl-2-butironafton előállítása. 5,0 g (0,02 mól) fenti módon előállított 8-metoxi-6-metil-2-butironafton és 15,0 g (0,13 mól) piridin-hidroklorid elegyét nitrogén-légkörben, 200 C° hőmérsékleten 1,5 óra hosszat keverjük, majd lényegileg az 1. példa C) pontjában leírt módon kezeljük tovább. Ily módon 2,0 g 8-hidroxi-6-metil-2-butironaftont kapunk sárga szilárd termék alakjában. 50%-os vizes izopropilalkoholból átkristályosítva 165—167,5 C°-on olvadó halványsárga szilárd termék alakjában kapjuk a 8-hidroxi-6-metil-2-butironaftont. Elemzési adatok: a C15 H] 6 0 2 képlet alapján számított értékek: C 78,92%, H 7,06%, talált értékek: C 78,66%, H 6,89%. D) (3-'metil-7Hbutiril~l-naftiloxi)-ecetsav előállítása. 2,0 g (0,009 mól) 84iidroxi-6-metil-2-butironaftont 50 ml absz. etanolban oldunk, amely 0,0091 mól nátrium-etiláfot is tartalmaz. Az oldathoz 5 perc múlva hozzáadunk 1,8 g (0,011 mól) etil-brómacetátot. az elegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lényegileg az 1. példa D) alatt leírt módon kezeljük tovább. Ily módon 1,53 g (3-metil-7-butiril-l-naftiloxi)-ecetsavat kapunk, barna színű szilárd termék alakjában. Benzol és ciklohexán 50 : 50 arányú elegyéből átkristályosítva 141,5—143 C°on olvadó fehér szilárd terméket kapunk. Elemzési adatok: a C17 H 18 0 4 képlet alapján számított értékek: C 71,35%, H 6,34%, talált értékek: C 71,23%, H 6,63%. E) [3-metil-7-(alfa-metilén-butiril)-l-naftiloxi]-60 -ecetsav előállítása. 2,00 g (0,007 mól) (3-metil-74>utirií-l-naftiloxi)-ecetsav, 0,6 g (0,0074 mól) dimetilaniin-hidroklorid, 0,24 g (0,0077 mól) paraformalde-65 hid és 0,4 ml jégecet elegyét lényegileg az 1. 14
