152783. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-alkidilén-szulfofenoxiecetsav-származékok előállítására
3 152783 4 képezett észterből állíthatjuk elő, az alábbi vázlatos reakciómenet szerint: (I) R< R2 (II.) HS-^ VO-CHfCOD-Alkil+ R-CH~hatogen-10 R< R i (»I.) R-CH-S-f ^-0-CH2 -COO-Atkit CHjOH ^^ »? J* (W) ,., ,15 •<-/ X-O-CHj-COO-Atkll / oxidáció R-CH-S CHjCt N==/ R1 R* 20 25 (V) R-CH-SO; /A-0-CHrCOO-Atka *****«*TM*. a (III) képletű vegyületet pl. tionilklorid vagy más szerek, mint hidrogénklorid segítségével alakíthatjuk át a (IV) képletnek mégfelélő vegyületté; a reakciót hevítéssel segíthetjük elő. A kapott (IV) képletű vegyület kénatomját azután .szulfonilcsoporttáx oxidáljuk, a (IV) kép^ létű vegyület és valamely oxidálószer, pl. peroxid, előnyösen hidrogénperoxid elegyének hevítése útján; a képződött (V) képletű terméket ezután dehidrohalogénezzük és elszappanosítjuk önmagukban ismert módszerek alkalmazásával és így termékként a találmány szerinti új vinilszulfonil-fenoxiecetsav vegyületeket kapjuk. A ddhidrohalogénezés és elsziaíppanosítás előnyösen oly módon folytatható le, hogy az (V) képletű vegyületet vízben szusapendálju'k és a szuszpenzióhoz lassan, cseppenként 10%-os nátriumhidroxid oldatot adunk mindaddig, míg a reakcióeleigy gyenge maradandó alkalikus kémhatást nem mutat. Óvatos megsavanyítással azután lecsaphatjuk a reakcióelegyből a (VI) képletnek megfelelő terméket. Amennyiben a kiindulóanyagként felhasználásra kerülő (I) általános képletű vegyületet szintetikusan kívánjuk előállítani, erre a célra az alábbi vázlatos reakciómenettel szemléltetett eljárás alkalmazható előnyösen: es elsz^panosttitou 35 (VII.) — OH + halogén-CHf-COO- Atkit -Bár a fenti reakcióvázlat az előnyös 4-vinilszulfonil-f enoxieoetsavak előállítási módj át szemlélteti, szem előtt kell tartani, hogy a találmány szerinti eljárás kiterjed a helyettesítő csoportokat más helyzetekben tartalmazó izomérek előállítására is; ez utóbbiak előállítása a fent vázolttal analóg módon történhet. A .fenti reakcióvázlatban R, R1 és'R 2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. Meg kell jegyezni továbbá azt is, hogy bár a fenti reakcióvázlat megfelelő reakcióegyenlete valamely (V). alkil-4-(toéta-klór-alkiÍszulfon:il)-fenoxiaqetát dehidrohalogénezését és elszáppanosítását szemlélteti, más analóg halogénnel helyettesített vegyületek (amelyek előállítása oly módon történhet, hogy a fent említett klórozószer helyett más, erre alkalmas halogénezőszerrel dolgozunk) is alávethetek hasonló dehidrohalogénezési és elszappanosítási műveletnek, amelyek ezután hasonló reakció útján szintén a kívánt (VI) képletű végtermékhez jutunk. Az (I) és (II) vegyületek egymással való reá*^ gáltatását előnyösen valamely nátrium-alkilát és valamilyen oldószer, pl. alkanol, előnyösen metanol vagy etanol jelenlétében való hevítés útján folytathatjuk le; ily.módon a (III) általános képletnek megfelelő termékhez jutunk. Ezt R< R* 40 45 50 55 60 65 02 N(m) OCHj-COQAtkil "***Í. T r (*> -O -OCH, COOAtktl ***&»l R* R* (X.) N,*& OCHfCOOH -- » HSR1 R* (XI.) -OCHj-COQH R* R' esduraJA .. (I) — OCHj-COO-Atkit A könnyen hozzáférhető (VII) nitrofenolt valamely bázis, mint alkálifémalkilát .jelenlétében valamely halogénecetsavészterrel hevítjük, ami-
