152763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofurán-származékok előállítására
152763 11 12 át forraltuk, majd lehűtöttük, és. megszűrtük. Az acetont elpárologtattuk, a maradványt éterben oldottuk, felforraltuk, - és megszűrtük. A csapadékot vízmentes éterrel mostuk. Az így kapott éteres oldatot bepároltuk, a maradványt 200 ml acetonban oldottuk, és acetonos hidrogénklotrid-oldattal megsavanyítottuk 3;—4 pH-ra. Szűrés után az anyalúgot bepároltuk, és a maradványt 10 ml vízmentes etanolban oldottuk, majd 50 ml acetonnal kicsaptuk. Lehűlés után 0,6 g 2-(p-etoxibenzoil)-3-(^-pirrölidinoetoxi)-5--metilbenzofuránt kaptunk. Olvadáspontja 190 cv .. • 5. példa: nátriumhidridet 150 ml dimetilszulfoxidiban. 11,9 g 2~(p-etoxibenzoil) -3^hidroxi-5-metilbenzof uránt adtunk hozzá, és a keveréket 15 percig kevertük, majd 6,7 g 2-pirrolidmoetilkloridot adtunk 5 hozzá. 3 óra hosszat vízfürdőn 'melegítettük, miajd leszűrtük és bepároltuk a reakciókeveréket. A maradványt acetonban oldottuk, leszűrtük, és a szüretieket acetonban oldott hidrogén-N kloriddal megsavanyítottuk 3—4 pH-ig. Lehűlés 10 után a csapadékot összegyűjtöttük, és Jéghideg acetonnal mostuk. A nyers terméket (9,5 g) 5,0 ml forró vízmentes alkoholban oldottuk, és 250 ml aoetont adtunk hozzá. Lehűlés után 5,1 g 2-(p-etoxibenzoil) -3-(^-ipirrolidinoatoxi)-5Hmetil-15 benzofuránt kaptunk. Olvadáspontja 168—188 Visszafolyó hűtővel felszerelt 500 ml-es lombikban Összekevertünk 8,5 g 2-(p^etoxibenzoil)-3-fódroxi-5^metilbenzofuránt, 200 ml acetont és 10,8 g 2-pirrolidinoetilkloridot. 17 órai forralás 20 után a reakciókeveréket bepároltuk, és a maradványt 10 ml 2n nátriumhidroxiddal meglúgosítottuk. 200 ml éter hozzáadása után a keveréket leszűrtük, és az éteres réteget elválasztottuk, vízzel mostuk, a vizes réteget pedig éterrel 25 mostuk ki. Az egyesített éteres. oldatokat nátriumszulfáttal vízmentesítettük, és az étert elpárologtattuk, a végén forrásban levő vízfürdőn enyhe vákuum alatt. A maradványt (2,6 g) feloldottuk 30 ml acetonban, és- ac&toríban oldott 30 hidrogénkloriddal megsavanyítottuk kb. 4 pH-ra. Lehűlés után a csapadékot összegyűjtöttük, és jéghideg acetonnal kimostuk. A nyers terméket (1,2 g) 6 ml forró vízmentes alkoholban oldottuk, majd 30 ml forró aoetont adtunk 35 hozzá,-Lehűtve 0,2 g 2-(p-etoxibenzoil)-3-(^-pirrolidi'noetO'XÍ)-5-metilbenzofuránt kaptunk. Olvadáspontja 193—196 C°. 40 6. példa: i "~ ^ Keverővel és visszafolyó hűtővel felszerelt 500 ml-es lombikban összekevertünk 11,9 g 2-(p-etoxibenzoil)-3-ihidroxi-5^metilbenzofuránt,: 150 ml trietilamint és 7,5 g 2-pirrolidinoetilklorid-ihidrokloridot. A keveréket éjjelen át forraltuk, 45 kihűlése után 100 ml 2n nátriumhidroxidot és 2O0 ml étert adtunk hozzá. A keveréket megszűrtük és elválasztottuk. A vizes réteget éterrel, az egyesített éteres rétegeikét pedig vízzel mostuk, nátriumszulfáttal víztelenítettük, majd 50 bepároltuk. A maradványt (6,5 g)' száraz éterben oldottuk, szűrtük és bepároltuk. A maradványt (3,1 g) feloldottuk 150 ml acetonban, és acetonban oldott hidrogénkloriddal megsavanyítottuk 3—4 pH-ig. Lehűlés után 0,6 g nyers ter- 55 méket kaptunk. Ezt 3 ml forró vízmentes alkoholban oldottuk, majd 15 ml acetont adtunk hozzá, mire lehűléskor 0,5 g 2-(p-etoxibenzoil)-3-(/5-pirrolidinoetoxi)-5^metilbenzofurán vált ki. Olvadáspontja 190—192 C°. 60 7. példa: Keverővel és visszafolyó hűtővel felszerelt 500 ml-es lombikban feloldottunk 1,0 g 50%-os 65 C°. 8. példa: Keverővel és visszafolyó hűtővel felszerelt 250 ml-es lombikban összekevertünk 5,9 g 2-(p-etoxibenzoil)-3-hidroxi-5-metilbenz'ofuránt, 100 ml acetont és 13,9 g rubidiumkarbonátot. A keveréket 1 óra hosszat keverés közben forraltuk, majd 3,8 g 2-pirrolidinoetilklorid-4iidrokloridot adtunk hozzá. A keveréket éjjelen át forraltuk, leszűrtük, és acetonnal mostuk. Az acetont elpárologtattuk, a maradványt vízmentes éterben oldottuk, leszűrtük, és bepároltuk. A maradványt (8,3 g) 100 ml aoetonban oldottuk, és acetonban oldott hidirogénkloriddal megsavanyítottuk 3—4 pH-ig. A csapadékot lehűlés után összegyűjtöttük, és jéghideg aoetonnal mostuk. Nyerstermékhozam: 7,4 g. Ezt feloldottuk 35 ml forró vízmentes alkoholban, és kicsaptuk 180 ml aceton hozzáadásával. Lehűtés után 6,6 g 2-(ip-etox'ibenzoil)-3-'(^-pirrolidinoetO'XÍ)-5-metilbenzofuránt kaptunk. Olvadáspontja 188—190 9. példa: Keverővel és visszafolyó hűtővel felszerelt 500 ml-es lombikban 11,9 g 2-j (p-etoxibenzoil)-3-'-hidroxi-5-metilbenzofurán, 200 ml aceton és 16,6 g káliumkarlbonát keverékét 1 óra hosszat forraltuk, majd 11,5 g ^-dietilaminoetilbromidhidrobromidot adtunk hozzá. Egy éjszakán át forraltuk, a keveréket leszűrtük, acetonnal mostuk, és bepároltuk. A maradványt (16,4 g) feloldottuk vízmentes éterben, leszűrtük, és bepároltuk. A maradványt (16,0 g) 300 ml acetonban oldottuk, és acetonban oldott hidrogénkloriddal megsavanyítottuk 3—4 pH-ig. 200 ml acetonból való átkristályosítás után 13,1 g 2-(p-etO'XÍbenzoil)-3-(^dietüaminoetoxi)-5-'mietilben^ zofuránt kaptunk. Olvadáspontja 164 C°. 10. példa: A 8. példában leírt módon eljárva, de oldószerként 200 mlv dimetüf ormamidot, továbbá 16,6 g káliumkarbonátot használva 7,8 g 2-(p-etoxibenzoil)-3->(^-pirriQlidinoetoxi)-5-metilbenzofuránt kaptunk. Olvadáspontja 190 C°. .
