152763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofurán-származékok előállítására
9 102 g tiszta l-(o-hidroxifenil)-3-fenilpropándion-1,3-at.kaptunk. Olvadáspontja 118 C°. Analóg módon készültek a következő, a (XII) általános képlet szerinti 2-hidroxidibenzoilmetánok: 5 Ro Rí Ra Óp. c° H H H 118° H 4_CHs H 87° H .4—CK3 5—CH3 1,16° , H 3—CH3 5—CH3 »?5° H 5—Cl H iao° H 5—Br H 120° -H 4-CH3 5—Cl 127° 4'-CH3 H H 110° 3'—Cl H H 115° 4'—OC2 H 5 H' H ,1Q?° 4'-.OC2 H 5 ' 4-CH3 ,H 2-aroiloxi-3-hidroxiibenzofuránok szintézise: 25 102 g tiszta l-(o-hidroxiíenil)-3-fenilprapándion-l,3-at feloldottunk 1000 ml széntetrákloridban. Az oldathoz 128 g káliumkarbonátot adtunk, és lehűtöttük 0 C°-ra. Ezután keverés 30 közben belecsepegtettük 69 g bróm oldatát 100 ml széntetrakloridban, majd .a reakciókeveréket visszafolyó hűtő alatt 1 óra hosszat forraltuk, lehűtöttük szobahőmérsékletre, és leszűrtük. Az összegyűjtött csapadékot vízben szuszpendáltuk, 35 és a szuszpenziót 2n sósavval megsavanyítottuk. Szűrés és etanolból való átkristályosítás után 60 g 2-benzoil-3-hidroxibenzofuránt kaptunk. Olvadáspontja 81 C°. 4(0 Analóg módon készültek a következő, (XIII) képlet szerinti 2~aroiloxi-3-nidroxibenzotfurárnok; R° Rí Ra Op. 0° H H H 81° ;H 6—CH3 H 83° H 5—CH3 6—CH3 9,9° H 5—CH3 . 7-CH3 1Q0° . H 5—Cl H 130° , H 5—Br H 142° H 5^-Cl 6—en3 4'~CH3 H H 108° . 3'—Cl H H 102° . 4'-OC2H5 H H 121° 4'-~OC2 H 5 6—CH3 H ;148° : A találmány szerinti eljárást a. következő példák szemléltetik, de semmiképpen, sem korlátozzák. * 65 10 1. péld^: 20 g 2-(p-metoxibenzoil)-3-hidroxi-5-metilhenzofuránt feloldottunk 2Q0 ml acetonban, és az oldathoz előbb 29 g káliumkarbonátot, majd 15 g N-2-klóretilpirrolidin-hidrokloridot adtunk. A keveréket visszafolyó hűtő alatt 'keverés közben 24 óra hosszat .forraltuk. Szűrés és acetonnal való mosás után az egyesített szüredéket és mosófolyadékot vízfürdőn csökkentett nyomás alatt bepárolva olajos maradványt kaptunk. A maradványt éterben qldtuk, az oldatot leszűrtük, és sósavat adtunk hozzá, mire 2-(p-metoxibenzoil)-3-(/?-pirrolidinoetoxi)-5-metilbenzofurán-hidroklorid kristályokat kaptunk. Etanplból átkristályosítva 21 g tiszta hidrokloridot kaptunk. Olvadáspontja 184—187 C°. $gyenér^ksúlya: talált: ,419, számított: .416. 2. példa: 11,9 g 2-benzQÜ-3-hidroíciben^Qfur3nt ..feloldottunk 100 ml acetonban, és 20,7 g .káliumkarbonátot adtunk hozzá. A káliumsó keletkezése után 9,2 g •N-(y? -'klóretil)-l,2 ) 5,6-tetrahidropiridin-hidroklqridot adtunk a keverékhez, és visszafolyó hűtő alatt 24 óra hosszat forraltuk. Szűrés és bepárlás után a maradványt éterben oldottuk, a szüredéket leszűrtük, és éteres hidrogénklorid-pldatot adtunk hozzá, mire a 2-benzoil-3-(^-l,2,5,6-tetrahidropiridoetoxi)-benzofurán-hidroklorid vált ki kristályos alakban. Etanolból átkristályosítva 8 g. tiszta hidrokloridot kaptunk. Olvadáspontja 163—166 C°. Egyenértéksúlya: .talált: 381, számított 384. 3. példa: 25 g 2-izabutiril-3-hidroxi-6-metoxibenzofuránt feloldottunk 300 ml dioxán'ban. Hozzáadtunk 46 g káliumkarbonátot, majd 26 g N-2-Tklóretilmorfolin-hidrokloridot. A kapott keveréket visszafolyó, hűtő alatt 15 óra hosszat forraltuk, leszűrtük, ,és .bepároltuk. A maradványt feloldottuk étecben, és az éteres oldatot 2n sósavval extraháltuk. Ezután a vizes fázist nátriumhidroxiddal meglúgosítottuk, és éterrel extraháltuk. Az oldatot vízmentesítettük, az étert elpárologtattuk, és az olajos maradványt acetonban .oldottuk. .Éteres hidrogénklorid-oldat hozzáadására , 2-izobutiril-3-(2-morfolinqetoxi)-6-rmetqxi'benzpfurán-hidrokloridiOt kaptunk. Etanolból átkristályosítva 20 g tiszta hidrokloridot nyertünk. Olvadáspontja 176—X78 C°. Egyenértéksúlya :, talált: 386, számított .384. 4.,,gélda: iKey^rqYeV.és...visszafolyó ,h,űtővel felszerelt 500 ml-es lombikban összekevertünk 8,4 g.pTtoluolszulfonilkloridot, 200 ml acetont és 5,1 g ^-pirrolidinoetanolt. A keveréket 10 percig forraltuk, majd lehűlés után 11,9 g 2-(p-etoxibenzoil)-3-4údroxi-5-metübenzofuránt és ,16,6 g káliumkarbonátot adtunk hozzá. .Ä keveréket éjjelen S
