152763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofurán-származékok előállítására
? 152763 8 R° R1 R2 Op. ci 4'—OC2 Hg 5,6-foenzo 133° 4'—OCA 4,5->benzo 119° Jt'-OC2 H 5 3,4-benzo -196° 4'—OC 2Hg 6—OCH 3 H 90° 4'—OC 2H 5 5—OCA H 109° 4'—OC 2Hg 5—N0 2 H 109° .. 4'—OC 2H 5 5—CO—C 6H 5 H 113° • 3'—CF 3 5—CH 3 H 72° 2-aroiloxi-a)-brómacetofenonok szintézise: 43,3 g 2->benzoiloxi-5-metilacetofenont feloldottunk 600 ml éterben egy 1000 ml-es, keverővel és visszafolyó hűtővel ellátott lombikban. Kevés benzoilperoxidot, majd 28,5 g brómot adtunk az oldathoz. A keveréket 30 percig kevertük és megvilágítottuk egy 250 wattos elektromos izzóval. A bróm színe igen gyorsan eltűnt. Az éteres oldatot kétszer 150 ml vízzel mostuk, lehűtöttük és megszűrtük. Nyerstermékhozam 40,5 g. Az anyalúgot elpárologtatva és a maradékot vízzel eldörzsölve további 19,1 g-ot kaptunk. Mintegy 1500 ml pefcroléterből való átkristályosítás után 49,6 g 2-benzoiloxi-5--metil-cü-brómacetofenont kaptunk. Op. 88— 90 C°. Analóg módon készültek a következő a (X) képlet szerinti 2-aroiloxi-cü-brómaeetof enoriok: 15 R0 Rí R2 Op. C° 4'-CH3 5—CH3 H '91° 4'—F 5—CH3 H 92° 4'—Cl 5—CH3 H 110° 4'—OQHg 6—CH3 H 102° 4'—OC2 H 5 5— CH3 H 130° 4'—OC2 H 5 3—CH3 5-CH3 103° 4'—OC2 Hg 3—CH3 4,5--di—CH3 126° 4'-OC2 H 5 ö-CÄ H 90° 4'-OC2 Hg 5—n—C3 H 7 H 82° 4'—OC2 H 5 5—F H 110° 4'—OC2 Hg 5—Cl H 99° 4'—OC2H5 4—Cl H 124° 4'—OC2 Hg 5—Br H 100° 4'—OC2 Hg 5—Cl 4,6--di—CH3 110° 4'—OCjHg 5,6-benzo 140° 4'—OC2 Hg 4,5-íbenzo 155° 4'—OCjHg 3,4-^benzo 131° 4'—OC2 Hg v6—OCH3 H 109° 4'—OCaHg 5—OC2 H 5 H 4'—OC2 H 5 5—N02 H 140° 4'—OC2 H 5 5-CO-C6 H 5 H 103° 3'—CF3 5—CH3 H 109° g 2-benzoiloxí-5-metilbrómacetofenont adtunk a még meleg oldathoz kb. 5 g-os adagokban erőteljes keverés közben 5—10 perc alatt. Ujabb 5 perc elteltével 150 ml 2,5n sósavat adtunk a keverékhez és »lehűtöttük. A terméket összegyűjtöttük, vízzel mostuk, és mintegy 450 ml abszolút etanolból átkristályosítottuk. Hozam: 24,8 g. Olvadáspontja 111—113 C°. Analóg módon készültek a következő, a (XI) általános képlet szerinti 2-aroil-3-hidroxiacetofenönok: 25 30 35 40 45 50 2-aroü-3-hidroxibenzof uránok szintézise: Egy 2 literes háromnyakú palackban feloldottunk 6,8 g nátriumot 500 ml izopropanolban. 49 60 61 R° Rí R2 Op. C° 4'—CH3 5—CH3 H 118° 4'—F 5—CH3 H 140° 4'—Cl 5—CH3 H 144° 4'—OC2 H 5 4—CH3 H 135° 4'—OC2 H 5 5—CH3 H 140° 4'-OC2 H 5 5—CH3 7—CH3 172° 4'-OC2 H 5 5—CH3 6,7--di—CH3 164° 4'—OC2 H 5 ö-CaHg H 132° 4'—OC2 H 5 5—n—C3 H 7 H 124° 4'-OC2 H 5 5—F H 146° 4'-OC2 H 5 5—Cl H 144° 4'—OCaHg 6—Cl H 149° 4'-QC2 H 5 5—Br H 150° 4'—OC2 H 5 5—Cl 4,6--di—CH3 164° 4'—OC2 H 5 4,5-benzo 170° 4'-OC2 H 5 5,6-benzo 164° 4'—OC2 H 5 6,7-benzo 176° 4'—OC2 H 5 4—OCH3 H 150° 4'-OC2 H 5 5—OQHg H 147° 4'—OC2 H 5 5—N02 H 164° 4'—OC2 H 5 5—CO—C6Hg H 159° 3-CF3 5—CH3 H 114° 55 C reakció 2-hidroxidibenzoilmetánok szintézise: 163 g cu-ibenzoiloxiacetofenont feloldottunk 2000 ml piridinben. 113 g káliumkarbonát hoz^ záadása után a keveréket visszafolyó hűtő alatt forraltuk 1 óra hosszat, majd lehűtöttük szobahőmérsékletre, és híg ecetsavval megsavanyítottuk. A kapott kristályos terméket összegyűjtöttük, mostuk, és átkristályosítottuk etanolból. 4
