152763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofurán-származékok előállítására
152763 5 Op. R° Ri R2 C° H 5—CH 3 H 114° H 5—OCH3 H 128° H 6—OCH3 H 95° 3'—OCH3 5-CH3 H 103° 4'—OCH3 5—CH 3 H 145° 4'-OC2 H 5 7—CH 3 H 127° 4'—OCA 5—CH 3 6—CH 3 - 147° 4'-OC2 H 5 5—OCH3 H 96° 4'-OC2 H 5 6—OCH3 H -4'—OC 3H 7 5—CH 3 H 123° 4'—OC 4H 9 5—CH 3 H 133° 3'4'—OCH2 0— 5—CH 3 H 146° R° Ri Op. c° -CH3 5—OCH3 ' 106° • -CH 3 6—OCH3 104° —C 2H 5 H —C 2H 5 5—CH 3 98° —C 2H 5 5—OCH3 —C2H5 6—OCH3 224° -CH(CH3 ) 2 6—OCH3 64° 10 15 B reakció 2-acil-3-hidroxibenzofuránok szintézise: 2-aroiloxiacetofenonok szintézise: 82 g 2-izabutiroxi-4-metoxi-a>-klóracetofenont 20 feloldottunk 1000 ml dioxánban. 17,2 g nátriummdridet (53,7%-os, ásványolajban) adtunk hoz^ zá olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 50 és 60 C° között maradjon. 3 órát kevertük 50 C°on, majd metanolt, adtunk hozzá az esetleg 25 visszamaradt nátriumíhidrid elbontására, és a keveréket 2n sósavba öntöttük. A keletkező kristályos terméket átkristályosítottuk etanolból. 50 g tiszta 2-izobutiril-3-hidroxi-6-metoxibenzofuránt kaptunk (op. 63—64 C°). 30 Visszafolyó hűtővel ellátott 250 ml-es lombikban 37,5 g 2-hidroxi-5-me'tilacetoíenont feloldatunk 100 ml piridinben. 36,6 g benzoilkloridot adtunk az oldathoz, és a keveréket vízfürdőn 15. percig melegítettük. 30 percnyi lehűlés után 750 ml 2n sósavba öntöttük, és hűtőszekrényben való néhány órai állás után a csapadékot összegyűjtöttük és vízzel kimostuk. 250 ml 99,5%-os etanolból való átkristályosítás után 45,5 g 2-benzoiloxi-5-metilaeetofenont kaptunk. Olvadáspontja 64—66 C°. Analóg módon készültek a következő, a (VIII) képlet szerinti 2-acil-3-hidroxibenzofuránok: Analóg módon készültek a következő, a (IX) képlet szerinti 2-aroiloxiacetof enonok: R° Rí R2 Op. C° / H H H 92° H 4-CH3 H Fp. = 150—165 C° H 4-CH3 5—CH3 76° 0,025 Hg-mm-en H 3—CH3 5—CH3 98° H 5—Cl * H 71° H 5—Br H 56° H 5—Cl 4-CH3 ' 98° 4'—CH3 H H 100° 4'-CH3 5—CH3 H 90° 4'—F 5—CH3 H 105° — 3'—Cl H r- H 80° 4'—Cl 5— CH3 , H 95° 4'—OCA H H 90° 4'—OC2 H 5 6—CH3 H 125° 4'—OC2 H 5 ' 5—CH3 H 115° 4'—OC2 H 5 4—CH3 H 112° 4'—OC2 H 5 3—CH3 5—CH3 103° 4'-OC2 H 5 3—CH3 4,5—di—CH3 104° -4'—OC2 H 5 5—C2H5 H 75° 4'^-OC2 H 5 5—n—C3 H, H 76° 4'—OC2 H 5 5—F H 92° 4'—OCÄ 5—Cl H 89° 1 4'—OC2 H 5 4—Cl H 9^° 4'—OC2 H 5 5—Br H 105° 4'—OC2 H 5 5—Cl 4,6—di—CH3 88° 2
