152727. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (3-amino-5,6-diszubsztituált-pirazinoil)-guanidin-vegyületek előállítására
9 152727 10 Elemzési eredmény C6H5ClN3 o 2 S-re számítva: C: 32,81; H: 2,75; N: 19,13; Talált: C: 32,31; H: 2,90; N: 19,13. 6. példa: Etil-3-amino-5-etoxi-6-klór-pirazmoát előállítása 9. példa: 10 1« Keverővel, hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 1 literes gömiblomibikbä beadagolunk 4,44 g (0,02 mól) metil-3-amino-5,6-diklór-pirazinoátot és 300 ml abszolút etanolt. Az oldatot visszafolyó hűtő alatt a visszacsepegés megindulásáig melegítjük, majd 15 perc alatt kezeljük 1,98 g (0,02 mól) guanidin-hidrokloridból és 460 mg (0,02 mól) fémríátriumból 50 ml abszolút etanollal készített guanidin alkoholos oldatával. A reakcióelegyet további fél órán át forraljuk visszafolyó hűtő alatt, majd lehűtjük, szűrjük, és vákuumban 10 ml térfogatra betöményítjük. 20 10. példa A szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, izopropilalkoholból átkristályosítjuk, és így 3,1 g (64%) etil-3-amino-5-etoxi-6-klór-pirazmoátot kapunk 123—125 C° olvadásponttal. Metil-3-amino-6-bróm-5-fenil-pirazinoát előállítása 11,2 g (0,07 g-atom) brómnak és 10,5 g (0,046 mól) metil-3-amino-5-fenil-pirazinoátnak 700 ml ecetsavval készített oldatát 21 órán át melegítjük 85 C°-on. Ezután az oldatot 2 liter vízbe öntjük. Az elkülönülő szilárd terméket összegyűjtjük és ecetsavból átkristályosítjuk. Ilyen módon 10,5 g metil-3-aminö-6-bróm-5-fenil-pirazinoátot kapunk 217—221 <1° olvadásponttal. Elemzési eredmény C12 H 10 BrN3O2-re számítva: C: 46,77; H: 3,27; N: 13,64; Talált: C: 46,83; H: 3,23; N: 13,57. 3-Amino-5(vagy 6)-fenil-6(vagy 5)-metil-pirazinoát előállításá**és 25 30 Elemzési eredmény C9H12 ClN 3 03-ra számítva: C:" 44,00; H: 4,92; N: 17,11; Talált: C: 44,11; H: 4,69; N: 17,28. 7. példa: Metil-3-amino-5-dimetil-amino-6-metil-pirazinoát előállítása 3,3 g (0,0164 mól) metil-3^amino-5-klór-6-me- 35 til-pirazinoát és 6 g dimetil-amin 25 ml 2-propanóllal készített oldatát szobahőmérsékleten 1 órán át állni hagyjuk, niajd vákuumban be>pároljuk. A maradékot benzol és ciklohexán " elegyéből átkristályosítjuk, és így 2,9 g metil-3- 10 -ämino-5-dimetil-amino-6-metil-pirazinoatot kapunk, 108,5—110,5 Cü olvadásponttal. Elemzési eredmény CgH^N^-re számítva: N: 26,65; 45 Talált: N: 26,70. 8. példa: Metil-3-amino-6-bróm-5-metil-pirazinoát ' 50 előállítása 4,18 g (0,026 mól) brómnak 3 ml ecetsavval készített oldatát 20 perc alatt hozzáadjuk 4,2 g (0,025 mól) metil-3-amino-5-metil-pirazinoátnak 55 15 ml ecetsavval kés2ített oldatához. A keveréket 150 ml vízbe öntjük, és az elkülönülő szilárd terméket ecetsavból kétszer átkristályosítjuk. Ilyen módon 3,6 g metil-3-amino-6-bróm-5-metil-pirazinoátot kapunk 179—181 C° olvadás- 60 ponttal. .. . Elemzési eredmény CjH8 BrN 3 02-re számítva: C: 34,16; H: 3,28; N: 17,08; Talált: C:' 34,42; H: 3,26; N: 17,00. 6S 3-Amino-5(vagy 6)-metil-6(vagy 5)-fenil-pirazinoát előállítása A lépés: 6(vagy 7)-metil-7(vagy 6)-fenil-lumazin és 6 (vagy 7)-fenil-7(vagy 6)-metil-lumazin előállítása 103,59 g (0,58 mól) 4,5-diamino-2,6-dihidroxi-pirimidin-hidrokloridnak 1500 ml víz és 300 ml tömény ammónium-hidroxid keverékével készített szuszpenziójához 60 C°-on egy adagban hozzáadunk 103,71 g (0,7 mól) l-fenil-l,2-propán-diont. A reakcióelegyet gőzfürdőn hevítjük 90 C°-on 1 órán át erős keverés közben, majd lehűtjük és ecetsav vaj semlegesítjük. Ilyen módon 165 g sárga szilárd anyagot kapunk 202— 233 C° olvadásponttal (bomlással). A szilárd anyagot 7 ml/g jégecetből átkristályosítva 91,8 g szilárd anyagot (A) kapunk 276—279 C° olvadásponttal, és a szüredékből állás után egy második szilárd, anyagot (I) kapunk 36,5 g mennyiségben, 250—253 C° olvadásponttal. Az A jelű anyagot jégecetből további két alkalommal átkristályÖsítva, 1 g anyagra 10 ml jégecetet használva, 82,4 g (56%) kristályos 6(vagy 7)-metil-7(vagy 6)-fenil-lumazint kapunk 281,5— 282,5 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény C13 H 10 N 4 O2-re számítva: C: 61,41; H: 3,96; N: 22,04; Talált: C: 61,78; H: 3,91; N: 22,08. Az I jelű szilárd anyagnak grammonként 3 ml mennyiségű jégecetből végzett átkiistályosítása útján 32 g (22%) kristályos 6(vagy 7)-fenil-7-(vagy 6)-metil-lumazint kapunk 254,5^255,5 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény C^Hxo^C^-re számítva: C: 61,41; H: 3,96; N: 22,04; Talált: C: 61,79; H: 4,09; N:22,U, v5
