152711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-klorid polimerizálására

7 molekulasúlynak felelt meg. A reagálatlan monomert és a metanolt a szüredéfc desztillációjával nyertük vissza (valamint a polimerek mosására használt folyadékok desztillálásával). A desztillációs maradékot nátrium-lhipoklorit oldattal kezeltük. Az így kapott szuszpenziót szűrtük, és a maradókot, amely ólom bázikus származékaiból és négyértékű oérium-vegyületekiből állt, híg salétromsavval kezeltük, ami által csupán az ólomvegyületet oldottuk, ki, majd a cérium-thidrátot ammónium-nitrát jelenlétében tömény salétromsavval oldottuk fel; ilyen módon a kezdetben felhasznált cerium 70 súly%-át nyertük vissza amniónium-céri-nitrát alakjaiban, kristályosítással. 3. példa Nitrogénnel gondosan kiöblített, 500 ml-es lombikban előzőleg CaCl2-vel szárított 100 g vinil-Moridot kondenzáltunk, majd 1,6 g ólom-tetraetilt és 100 ml metanolban oldva 1,9 g ammónium-oéri-szulfátot adagoltunk be; ilyen módon átlátszó oldatot nyertünk. A polimerizációt —>30 C°-on folytattuk le, a lomibik tartalmát 90 percen át keverve. Az előző példáikban leírt feltételek mellett dolgozva, 7,5 g polivinil-kloridot kaptunk, ami 7,5%-os konverziónak felelt meg. A benső viszkozitás mérése alapján 60 000-es molekulasúlyt kaptunk. A szándiotaktilkussági index 2,30 volt. 4. példa Mindenlben az 1. példa szerinti módon jártunk el, azonban ólom-tetraetil helyett 0,23 g ólom-tetraimetilt használtunk. A —40 C°-on két óra hosszat végzett polimerizáció után kapott terméket elkülönítettük, szűrtük és szárítottuk. Ilyen módon 1,3 g polivinil-Moridot kaptunk 57 000-es molekulasúllyal és ,2,4-es szindiotaktikussági indexszel. 5. példa ' Nitrogénnel gondosan kiöblített, 2 literes rozsdamentes acél autoklávban előzőleg vízmentes CaiCl2-vel szárított 800 vinil-kloridot kondenzáltunlk —78 C°-on. 21,0 ml ólom-tetraetilt és 400 ml metanolban oldva 5,6 g ammónium-céri-ni'trátot adagoltunk be az autoklávba. A hőmérsékletet —15 C°^ra emeltük, és az autokláv tartalmát 20 percen át kevertük. A kapott termék súlya szűrés, mosás és szárítás után 44 g volt. A termék 50 000-es molekulasúlyú és 2,15-ös szindiotaktikussági indexű polivinil-kloridból állt. 6. példa Nitrogénnel jól kiöblített, 250 ml-es polimerizációs autoklávban vízmentes CaCl2-vel szárított 100 g vinil-kloridot kondenzáltunk —78 C°-on. Ezután 2,8 g ólom-tetraetilt és 70 ml 8 metanolban oldva 2,3 g aimmóniuim-céri-nitrátot adagoltunk be az autoklávba. A keveréket 4 órán át kevertük —60 C°-on. A polimerizáció befejeződése után az autokláv 5 tartalmát leszűrtük, mostuk és 50 C°-on vákuumban szárítottuk. Ilyen módon 9,3 g polimert kaptunk. 60 000-es mólsúllyal és 2,8-as szindiotaktikussági indexszel. 1° 7. példa Mindenben az 1. példa szerinti módon jártunk el, azonban ólom-tetraetil helyett 0,18 g őn-tetrabutilt használtunk. 3 óra hosszat —20 15 C°-on végzett polimerizáció után olyan polivinil-klorid terméket kaptunk, amelynek súlya szűrés és szárítás után 1,0 g volt. A termék molekulasúlya 60 000, szindiotaktikussági indexe 2,2 volt. 20 • Bár a találmányt sajátos kiviteli alakok segítségével írtuk le, amelyeket kellően részleteztünk, megjegyezzük, hogy ezt csupán illusztrálás céljából tettük, és a találmány nem korlátozódik szükségszerűen ezekre a kiviteli ala-25 kokra, minthogy a leírás alapján a szakmabeliek számára egyéb alternatívák is nyilvánvalók lehetnek. E célból a találmány szellemének megváltoztatása nélkül módosításokat lehet esziközölni. 8. példa • ' r A levegőt nitrogénnel végzett öblítéssel tel-35 jesen eltávolítottuk egy 500 ml-es lombikból, majd 250 ml folyékony vinil-kloridot és 95%os tisztasági fokú 16 ml etanolban oldva 0,46 g ammómum-déri-nitrátot, és külön 1,6 ml ólom-tetraetilt adagoltunk be. 40 A lombik tartalmát 3 órán át kevertük —40 C°-on, majd leszűrtük és a terméket etanollal mostuk. A vákuumban végzett szárítás után kapott polimer mennyisége 12,8 g volt, ami 5,1% ki-45 termelésnek felel meg. A polimer szindiotaktikussági indexe 2,4 volt. 9. példa 50 Mindenben az előző példa szerinti módon járva el, 200 g vinil-4doridot, 0,3 g ammónium-céri-nítrátot és külön 1,1 ml ólom-tetraetilt adagoltunk be a lombikba; a cérium-sőt 55 90 ml acetonitrilben oldottuk a beadagolás előtt. A —40 C°-on lefolytatott polimerizáció megkezdésétől számított fél óra eltelte után 0,1 g további ammónium-céri-nitrátot adagoltunk be. 60 Három óra polimerizáció után a lombik tartalmát leszűrtük, és a polimert metanolos mosás után szárítószekrényben 50 C°-on vákuumban szárítottuk. Az így kapott polimer súlya 3 g, szindiotak-65 tikussági indexe 2,4 volt. 4