152711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-klorid polimerizálására
152711 10. példa Rozsdamentes aoéllból készült, 5O0 ml-es autoklávba 200 g folyékony vinil-kloridot és 36 ml metanolban oldva 0,3 g ammónium-oéri- 5 -nitrátot vittünk be. A rendszert 0 C°-ra felmelegítettük, majd 1,1 ml ólom-ítetraetilt adagoltunk be. Azt figyeltük meg, hogy a polimerizáció kezdetben nagyon gyorsan játszódott le, majd sebessége 10 lecsökkent. Két óra polimeirizációs idő után a reagálatlan monomert hagytuk elpárologni, és az autokláv visszamaradt tartalmát leszűrtük és metanollal mostuk. 50 C°-on vákuumban végzett szárítás után a polimer súlya 13 g 15 volt, ami 6,5%-os hozamnak felelt meg. A termék szindiotaktilkussiági indexe 2,05 volt. 11. példa 20 Egy 500 ml-es üveglombikból a levegőt nitrogénnel teljesen kiszorítottuk. Ezután 200 g folyékony vini34doridot, 12 ml metanolban oldva 0,55 g (iNH4 )20ei(iN0 3 ) 6 -ot és külön 75 ml 25 ólom-tetraetilt adagoltunk a lombikba. A rendszert —40 C°-on 3 órán át kevertük, majd a lombik tartalmát szűrtük és metanollal mostuk. Az így kapott polimert 50 C°-on vákuumban szárítottuk szárítószekrényben. A po- 30 limer súlya 15,4 g volt, ami 7,6%-os hozamnak felel meg. A belső viszkozitás mérése után 63 000-es molekulasúlyt kaptunk. A szindiotaktilkussági index 2,4 volt. 35 12. példa Nitrogénnel való gondos öblítéssel eltávolítottuk egy 500 ml-es lombikból a levegőt, majd —30 C°-on 220 g folyékony vinil-Moridot, 38 40 g vinil-*acetátot, 39 ml metanolban oldva 0,44 g ammónium-céri-^nitrátot és 1,5 ml ólom-tetraetilt adagoltunk a lombikba. Az elegyet 3 órán át kevertük —30 C°-on, majd a kapott terméket szűrtük és metanollal 45 mosituk. 50 C°-on vákuumban végzett szárítás után 14,8 g polimert kaptunk. Az infravörös spektrumok azt mutatták, hogy a termék kopolimerlből állt, és az elemi analízis szerint a ko- 50 polimer 95% vinil-kloridból és 5% vinil-acetátból állt. 13. példa SS Nitrogénnel végzett gondos mosással a levegőt eltávolítottuk egy 500 ml-es lombikból, majd 285 g vinil-Moridot, 15 g akiril-nitrilt, 68 ml metanolban oldva 0,52 ammóniuim-oéri-nitrátot és külön 1,85 ml ólom-tetraetilt adagol- 80 tunk be. Az elegyet —30 C°-on 3 órán át kevertük. Az így kapott terméket szűrtük és metanollal mostuk. +50 C°-on vákuumban végzett szárítás után 1,1 g kopolimert kaptunk. Az elemi 65 10 analízis 37% kémiailag kötött akril-nátril jelenlétét mutatta a kopolimerben. 14. példa Egy 250 ml-es lombikból a levegőt nitrogénnel gondosan eltávolítottuk, majd 80 g folyékony vinil-kloridot, 0,5 g 44%-os céri-perklorát perklórsavas oldatát, 39 ml metanolt és. külön 0,5 ml ólom-tetraetilt adagoltunk be a lombikba. A lombik tartalmát 3 órán át kevertük —40 C°-on, majd leszűrtük és metanollal mostuk. Szárítás után 1,6 g polimert kaptunk 60 000-es molekula súllyal. Bár a találmányt sajátos kiviteli alakok segítségével írtuk le, kellően részletezve, megjegyezzük, hogy ezt csupán illusztrálás céljából tettük, és hogy a találmány nem korlátozódik szükségszerűen ezekre a kiviteli alakokra, minthogy a leírás alapján a szakmabeliek számára egyéb alternatívák is nyilvánvalók lehetnek. Ennék következtében a tal.alm.any lényegének megváltoztatása nélkül módosításokat lehet eszközölni. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vinil-klorid polimerizálására önmagában vagy egyéb polimerizálható monomerekkel együtt, nagymértékben kristályos polimerek és/vagy kopolimerek nyerése céljából, amelyre jellemző, hogy a polimerizációt egy redox^típusú új katalitikus rendszer jelenlétében folytatjuk le, amely az alábbi általános képletű R' R" \ / Me / \ R' R"' organometiallikus vegyületből legalább egyet, és legalább egy négyértékű oérium-vegyületet tartalmaz (a képletben Me fémet, így germániumot, ónt vagy ólmot jelent, R' aralkil-, cikloalfcil-, aril- vagy alkil-gyölköt jelent, R" és R"' azonos vagy eltérő gyökök lehetnek, és jelentésük az R' gyökkel azonos vagy attól eltérő lelhet, így analkil-, cikJoalkil-, axil- vagy alkil-gyököt vagy poláris szubsztituenseket, így halogéneket, N03~, SOi~, alkoxi-, karboxil- és hasonló csoportokat jelenthetnek), —100 C° és + 50 C° közötti hőmérsékleten. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a polimerizálható monomer elegy legalább 75 súly% vinil-Jkloridot tartalmaz. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a polimerizációt oldószerek jelenlétében folytatjük le. 5
