152665. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzo-cikloheptén-5-il-ecetsavészterek előállítására
152665 10 V. módszer 40 g 5H-dibenzo-/a,d/cikloheptén-5-olt 150 ml jégecetben diszpergálunk, és 150 ml jégecetben oldva 22 g maionsavat adunk hozzá. Az elegyet 2 órán át 70 C°-on melegítjük, majd éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kristályos anyagot leszűrjük, és dietil-éterben oldjuk. A szüréHekhez vizefT adunk. A" csapadékot leszűrjük és natrium-Hhidroxid-oldatban oldjuk. Csekély mennyiségű oldhatatlan anyagot leszűrünk, a szüredéket megsavanyítjuk, a csapadékot leszűrjük és dietiléterben oldjuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, vízzel mossuk és nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Szűrés után az oldószert ledesztilláljúk. A nyers 5H-dibenzo-/a,d/cikloheptén-5-il-malonsaíVból álló maradékot dietil-éter és 40^-60 C° forráspontú petroléter elegyéből átferistályosítjuk. A kitermelés 74%; olvadáspont 187 C° (bomlással). 40 g 5!H-dibenzo-/a,d/ciklöheptén-5-il-malonsav és 110 ml piridin elegyét 2 órán át melegítjük vízfürdőn. A meleg elegyet 15 súly%~os vizes sósaV-oldatba öntjük. A képződött 5H-dibenzo-/a,d/cikloheptén-5-il-eoetsavat leszűrjük, majd dietil-éter és benzol •elegyében oldjuk. A vizes réteget háromszor extraháljuk dietil-éterrel, és az éferes oldatokat vízzel mossuk, majd nátriunnszulfát fölött szárítjuk. Szűrés után az étert bepárlással eltávolítjuk. Dietil-éter és 40—60 C° forráspontú petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után a savat 96%-os kitermeléssel kapjuk. A sav olvadáspontja 160—162 C°. A találmány szerinti új vegyületek előállítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg, amelyekben a százalékos kitermelések az elméleti értékre vonatkoznak. 1. példa: után 221—222 C°-on olvad. A hidroklorid és a maleát is higroszkópos só. Az oxalát 220—221 C°-on olvad. Elemzési eredmény C27 H 31 N0 6 -ra vonatfcoz-5 tátva: Számított: C == 69,66%; H = 6,71%; N = 3,01%; Talált: C = 70,0%; H = 6,6%; N = 3,2%. 40 15,24 g 10,ll-dihidro-5H-dibenzo-/a,d/ciklohep^ tén-5-il-ecetsav, 20 ml tionil-klorid és 75 ml vízmentes benzol elegyét egy órán át forraljuk visszafolyó hűtő alatt. A benzolt és a tionil- 45 -klorid feleslegét ledesztilláljuk. A maradékot 50 ml vízmentes benzolban oldjuk, és az oldatot cseppenkiént hozzáadjuk visszafolyó hűtő alatt forró olyan oldathoz, amelyet 16,9 g tropinnak 75 ml vízmentes benzolban való oldásával fcészí- 50 tettünk. Az elegyet két órán át forraljuk visszafolyó hűtő alatt, majd lehűtjük, és a kicsapódott tropm-hidrökloridot leszűrjük. A szüredé^ ket-háromszor extraháljuk vízzel, majd 2n sósav-oldattal megsavanyítjuk, A vizes oldathoz 55 feleslegiben adunk 2n nátrium-hidroxid-oldatot. A bázikus észtert dietil-éterben felvesszük. Az éteres oldatot vízzel mossuk, és nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Szűrés után éteres sósav-oldatot adunk az 60 oldathoz mindaddig, amíg már nem képződik több csapadék. Ilyen módon 14,3 g 10,11-dihidro-5H-dibenzo-/a,d/tik, lohieptén-5-il-ecetsavas tropinészter-hidrokloiidot kapunk, amely etanol és dietil-éter elegyéből végzett átkristályosítás gs 1U 2. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban a tropint ekvivalens mennyiségű 2-dimetil-aniino-etanollal és a 10,ll-dihidro-5H-l ?- -dibenzo-/a,d/cikloheptén-5-il-eoetsavat ekvivalens mennyiségű SH-dibenzo^/ayd/cikloheptén-S-il-ecetsavval helyettesítjük. Ilyen módon a 2--dimetil-amino-etilészterét állítjuk elő az 5H-dibenzo-/a,dfakloheptén-5-il-ecetgavnak. Az 20 észter hidrokloridja 170—172 C°-on olvad. A kitermelés 88%. Elemzési eredmény C12 H 2 4ClN0 2 -re számítva: . Számított: C=70,47%; H=6,76%; N=3,91%; 25 Talált: C=70,2%; H=6,5%; N=4,0%. 3. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk ÄO el, azonban a tropint ekvivalens mennyiségű l-metil-piperid-4-ollal és a 10,ll-dihidro-5H-di-benzo-/a,d/cikloheptén-5-il-ecetsavat ekvivalens mennyiségű 5H-dibenzo-/a,d/cikloheptén-5-il-eoetsavval helyettesítjük. Ilyen módon az 5H-35 -dibenzo-/a,d/iCÍkloheptén-5-il-eoetsav 1-metil-piperid-4-iI-észterét állítjuk elő. Az észter hidrokloridja 192,5—194,5 C°-on olvad. A kitermelés 70%. Elemzési eredmény C23H2 6ClN0 2 -re vonatkoztatva: Számított: C=71,95%; H=6,83%; N=3,65%; Talált: C=72,3%; H=7,l%; N=3,6%. 4. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban a tropint ekvivalens mennyiségű kinuklidin-3-ollal helyettesítjük, és ilyen módon a 10,ll-dihidro-5H-dtbenzo-/a,d/cikloheptén-5-il-eoetsav kinuklidin-3-il-észterét állítjuk elő. Az észter hidrokloridja 222—225 C°-on olvad. A kitermelés 65%. Elemzési eredmény C24 H 28 ClN0 2 -re vonatkoztatva: Számított: C=72,44%; H=7,09%; N=3,52%; Talált: C=72,6%; H=7,l%; N=3,6%. 5. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban a 10,ll-dihidro-5H-dibenzo-/a,d/cikloheptén-5-il-ecetsavat ekvivalens mennyiségű 5H-dibenzo-/a,d/cikloheptén-5-il-ecetsavval 5
