152621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-arilszulfonil-N'-notropanil-karbamid származékok előállítására
5 152621 absz. toluollal készített oldatából 3 óra hosszat desztilláljuk le az oldószert 120—1309 hőmérsékleten, friss toluol egyidejű hozzáadása mellett, hogy a kezdeti térfogat állandóan megmaradjon. Ily módon a reakció folyamán képződő etanolt és vizet eltávolítjuk. Ezután a tokiölt' 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt teljesen ledesztilláljuk, a maradékot etanollal felveszszük, szárazra pároljuk, és e műveletet még kétszer megismételjük. Az így kapott olajszerű terméket azután dioxán és víz elegyéből átkristályosítva, 218—220°-on olvadó terméket kapunk. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő N-amino-nortropán előállítása az alábbi módon történik: 4,5 g Ktiumalumíniumhidrid 210 ml absz. éterrel készített szuszpenziójához hűtés közben, 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 8,4 g N-nitrozo-nortropán 90 ml! absz. éterrel készített oldatát. Ezután a reaktióelegyet 15 óra hosszat tovább keverjük szobaihőfokon, majd 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Jégfürdöben történő lehűtés után a reakcióelegyhez óvatosan hozzáadunk 10 ml vizet, majd ezt követően 50 ml vizes 50%-os kánumhidroxidoldatot. Nagytisztaságú diatomaf öldön keresztül leszűrjük, a szüredéfcből a szerves fázist elkülönítjük, a vizes fázist pedig összesen 300 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk, az étert ledesztílláljuk, és a kristályos maradékként kapott N-amino-nortropán-ihidjrátot éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 54—56°on olvadó terméket kapunk. A fenti vegyület szokásos módon előállítható hidrökloridja 240—242°-on olvad. 2. példa N1 -[nortropanil-i(8)]-asr 2 -i(:p-j klórbenzal-szulfonil)-kanbamid, ill. NH^aza-bidkld(i3,2,l)oktil-<(!8)]-N2 -i(p-klórbenzol-szulfonil)^karba:mid 1,1 g p-klórbenzol-szulfonilkarbamiinsav-etilészter és 0,6 g 'N-Tanidno-nortropán-monohidrát 100 ml absz. toluollal készített oldatából 3 óra hosszat lassan ledesztilláljuk az oldószert 120— 130° hőmérsékleten, friss toluol egyidejű hozzácsepegtetése mellett, hogy a kezdeti térfogat állandóan megmaradjon. A reakció folyamán képződő etanolt és a vizet ily módon eltávolítjuk. Ezután a toluolt 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt teljesen ledesztilláljuk, a maradékot etanollal felvesszük, szárazra bepároljuk és e műveletet még kétezer megismételjük. A kapott olajszerű terméket etanol és víz elegyéből kristályosítjuk, majd dáoxán és víz elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott termék 212—• 213°-on olvad. 3. példa N1 -[nQrtropanil L -( | 8)]-N 2 -((ip-ibrómbenzol-szulfonil)-karbamid, ül. N48-aza-biciklo{3,2,l)ofc.tiH8)]-5 -N2 -í(p-brómbenzol-szulfonil) j kiar 1 bamid 1,4 g sN-amino-nortropán-monohidrát és 3,1 g p-brómfoenzol^szulfonilkarbaminsav-etilészter 30 ml absz. benzollal készített oldatát 12 óra hosz-10 szat hevítjük 75—80° hőmérsékleten, keverés közben, aminek során kristályos alakban válik le a N^fnoitropanil-i^JJJN^CpJbrómbenzolHSzulfonilj-karibamid. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a szuKomlkarbamid-származékot le-15 szűrjük, és dioxánból kétszer átkristályosítjuk. Az így kapott termék 213—215°-on olvad} 4. példa 20 Ni-fnortiropanil-CSJl-N^Cp-ftolil-szuMoml)--karbamid, ill. N^-aza-bicikla(3,2,l)oktiH8)]-N2-i(p-tolil-szulfaml)Tkarbamid 2,0 g p-toluol-szulf onilizocianát 60 ml absz. 25 toluollal készített oldatához szobahőfokon, keverés közben, lassan hozzáadjuk 1,5 g N-amino-nortropán-monidhidrát 40 ml absz. toluollal készített oldatát. A reakeióelegyet egy ideig állni hagyjuk, majd a toluolt 15 mm Hg-oszr-3íi lep nyomás alatt elpárologtatjuk. A maradékot etanollal felvesszük, és az oldószert elpárologtatjuk. A kapott olajszerű terméket azután dioxán és víz elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott N1 -[nortropanil-((l8)]-iN^(p-tolilHszulfonil)-35 -karbamid 218—220°-on olvad. 5. példa N^fnortropaml-iíejJ-N^Cip-Móribenzol-nSzulfoinil)-karbamid, ill. Nt-[8-aza-^bici!kloi(3,2,l)oktil-)(B)]~N2-i(p-klórbenzol-szutíonil)4carbamid 2,2 g p^dórbenzol-szuKonihzocianát 60 ml absz. toluollal készített oldatához keverés közben, 45 perc alatt hozzácsepegtetjük 1,5 g N-43 -amino-noirtropán-monolhidrát 30 ml absz. toluollal készített oldatát. A reakció befejeződése után további keverés közben 6 óra hosszat 80° hőmérsékleten tartjuk az elegyet. Ezután a toluolt 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt elpárölog-50 tatjuk, a maradékot: 50 ml etanollal' félvesszük, 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt szárazra pároljuk be, és e műveletet még egyszer megismételjük. A kapott olajszerű terméket azután dioxán és víz elegyéből kristályosodásra bírjuk, 55 és ugyanilyen oldószerelegyből még egyszer átkristályosítjuk. Az így kapott termiek olvadáspontja 212—213°. 6. példa 60 N 1 -[nortropanil^(8)]-N 2 -<(!p-Mór l benzal-szulfonil)-karbamid, ill. NH8-azar4ncikloí(3,2,l)ofctilM(8)]-N2 -j(p-klórbenzol-szulfonil)-fearbamid 2,8 g N^íto-klórbenzol-szulfoni^-JSr^cetil-65 karbamid (előállítva pJklórbenzol-szulfonilkairb-3
