152611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált guanidin vegyületek előállítására
13 15261Í 14 7. példa (3-amimo-5-ciklohexil-pirazim>il,)-guanidin A lépés: 7-GÍklohexil-lumazin előállítása 17,9 g (0,1 mól) 5,6-diaminouracilHhidrogénklorid 250 ml vízben képzett szuszpenzióját ©0 C°-ra melegítjük és ehhez 14,9 g .(0,1 mól) ciHohexilglioxál-hemihidrátot adagolunk. A reakciókeveréket egy óra hosszat gőzfürdőn 'keverjük. Majd lehűtjük és a szilárd terméket összegyűjtjük, oldjuk felmelegített híg nátronlúg oldatban, az oldatot szűrjük, és a terméket sósavval való megsavanyítás útján isimételten kicsapjuk, majd forrponton tartott 40 ml víz és 90 ml ecetsaveleggyel kezeljük, A kismenynyiségű oldhatatlan terméket kiszűrjük. Hűtésre a termék: kiülepszik. 7,5 g 7-ciíklohexil-lumazint kapunk, amelynek olvadásponitja 217— 227 C°. Vizes ecetsavból való további átkristályosítással az olvadáspont 229—231 C°-ra növelhető. Analízis líC^HiAQj) Számított: C: 58,52:% Talált: C: 58,59% H: 5,73"/0l N: 22,75% H: 5,52% N: 23,02% B lépés: 3-amino-5-cikl'Ohexil-pi:razinkarbonsav előállítása 18,5 g ;(t0,075 mól) 7-ciklohexil-lumazint 90 ml vízben oldott 9,0 g i(0,225 mól) nátriumhidroxiddal 165 C°-on 17 óra hosszat lezárt autoklávban reagáltatunk. Az autokláv tartalmát 200 ml vízzel öiblítjük ki. Az, oldhatatlan anyagokat kiszűrjük és a szüredéket sósavval megsavanyítjuk. 12,5 g nyerstermék válik ki, amelynek olvadáspontja 172—176 C°. Ezt 2--propanolból átkristályosítjük, amikor is 8,0 g 3-amino-5-ciklohexil-pirazinlkar!bonsavat nyerünk, amelynek olvadáspontja 182,5—183,5 C°. Analízis '(CUHJSNSC^) Számított: C: 50,71% H: 6,83% Talált: C: 59,99% H: 6,56% N: 18,99% N: 18,98% C lépés: 3-aimino-5-ciklohexil-jpirazinkarbonsavas metilészter előállítása Ezt a vegyületet lényegében a 6. példa A lépésének előírásai szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a 3-amÍ!rao^6,-metiPpirazinkarbonsav helyett ekvimolekuláris mennyiségben 3- amino-5-tiklohexil-pirazinkar bonsavat használunk fel. A termék olvadáspontja 173—174,5 C°. Analízis (C12H17ÍN3O2) Számított: C: 61,25% H: 7,28% N: 17,86% Talált: C: 61,35% H: 7,39% N: 17,83% D lépés: (i3-<amí: no-5-ciklohexil-pir:azinoil)-guanidin előállítása 10 15 20 25 30 35 40 4f* 50 eltéréssel, hogy a 3-amino~5-dimetil-aminopirazinkarbonsavas metilészter helyett ekvimolekuláris mennyiségben 3-amino'-5-dklohexil-pirazinkarboinsavas metilésztert használunk fel, továbbá, hogy a gőzfürdőn való melegítést 20 percig folytatjuk. 71%-os hozammal i(3-amino-5-ciklohexil-pirazinoil)-guani)dint kapunk, amelynek olvadáspontja 221—2122 C° (bomlik). Az olvadáspont meghatározása előtt átkristályosítunk oly módon, hogy a nyersterméket előbb híg sósavban feloldjuk, majd híg nátronlúggal kicsapjuk. Analízis i(Ci 2HiaN ß O) Számított: C: 54,94% H: 6,92% ,N: 32,04% Talált: C: 55,04% H: 6,68% N: 31,54% 8. példa (3-amino-5-f enil-pirazinoil) ^guanidin A lépés: 3^amino-5-f enilpirazinkarbonsavas metilészter előlállítása Ezt a vegyületet lényegében a 6. példa A lépésiének előírásai szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a 3-<amino-6-metilj piraziinkar» bonsav helyett ekvimolekuláris mennyiségben 3-amino-5-fenil-pi:razinkarl bonsaviat alkalmazunk. A termék olvadáspontja 231—232 C°. , Analízis l(Ci2HiilN3 02) Számított: N: 18,32% Tálált: N: 18,27% B lépés: (3-amino-5-fenil-pirazinoil)-guanidin előállítása Ha a 3. példa, C lépésében használt 3^amino~ -5-dirnetil-^amiinopirazinikarbonsavas metilészter helyett ekvimolekuláris mennyiségben 3-amino-5-fenil-^pirazinkarbonsavas metilésztert használunk fel, egyebekben pedig lényegében az ott közölt előírások szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a gőzfürdőn való melegítést 20 percig folytatjük, akikor 51%^os hozammal i(3--a:mino-5-fenil-pi:raz:inoil)-guanidint kapunk, amelynek aeetonitril-víz elegyből való átkristályosítás után az olvadáspont 224—226 C° ((bomlik).' Analízis (iCiáHiaNeO) Számított: C: 56,24% Talált: C: 56,56% 55 9. példa H: 4,72% ÍN: 32,80% H: 5,01% N: 32,44% (3-jamin'0-5-izopropil-amino-pirazinoil)-guanidin A lépés: 3-amino-6-izop'ropiliamino~6-klór-60 -pirazinkánbonsavas metilészter előállítása Ezt a, terméket lényegében a 3„ példa A lépésének előírása szerint állítjuk elő, azzal az Ezt a vegyületet lényegében a 3. példa C eltéréssel, hogy a gőzfürdőn való melegítést lépésének előírásai szerint állítjuk elő, azzal az gj háromnegyed óráig folytatjuk. 2-propanolból 7
