152558. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsavészter származékok előállítására
/ 152558 -(krizantemoximetil)-4-ciklohiexén-l,2-dikarbon^ savimidet kapunk (op. 100—107 CD , színtelen leveles Kristályok). A termék kémiai szerkezete az (5) képlettel jellemezhető. Analízis (C19 H 2 5N0 4 ). • Számított: C: 68,86%, H: 7,60%, N: 4,23%. Talált: C: 69,—%, H: 7,58%, N: 4,30%. 25 2. példa: 10 19,5 g N-(hidroximetü)-3-metil-4-ciklohexén-1,2-dikarbonsavimid, 20 g etükrizanteimát és 20 g nátriumetilát keverékét 150 C° körüli hőmérsékletre hevítjük 3 óra hosszat, amíg az el- 15 méleti mennyiségnek megfelelő etilalkohol ledesztillál. A reakeiókeveréket lehűtjük, etiléterben feloldjuk és az oldatot egymást követően 5%-os sósavval, telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd telített nátriumklorid oldattal mossuk, végül nátriumszulfát felett megszárítjuk. A reakcióelegyből az oldószert, ledesztilláljuk. A maradékot toluolban való feloldás útján tisztítjuk, majd alumíniumoxidos oszlopon vezetjük keresztül. A halványsárga folyékony termék N-(krizantemoximetil)-3-metil-4--ciklohexén-l,2-dikarbonsavimid, melynek súlya 27,6 g, n20 D = 1,5133. A termék kémiai szerkezete a (6) képlettel jellemezhető. Analízis: (C20 H 27 NO 4 ). 30 Talált: C; 69,35%, H: 8,05%, N: 3,93%. Számított: C: 69,54%, H: 7,88%, N: 4,06%. 3. példa: 35 19,5 g N-(hid:roximetil)-4-metil-4-ciklohexén-1,2-dikarbonsavimidet és 18 g krizantémumsavat 100 ml vízmentes toluolban oldunk és a keverékhez 1 g p-toluolszulfosavat adagolunk. A reakcióelegyet addig forraljuk visszafolyató 40 hűtő alatt, míg a képződött víz azeotroposan le nem desztillál. Az elméleti mennyiségű víz eltávolítása után a reakcióelegyet telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd telített nátriumkiorid oldattal mossuk, végül az egészet 45 nátriumszulfát felett megszárítjuk. Az oldószert részben ledesztilláljuk vákuumban a maradék víz eltávolítására, majd az oldatot alumíniumoxid oszlopon tisztítjuk tovább. A gyengén sárga viszkózus folyadék súlya 28,0 g, n20 D = 1,5129. 50 Az ' N-(krizantemoximetil)-4-metil-4-ciklohexén-1,2-dikarbonsavimid kémiai szerkezetét a. (7) ábrán szemléltetjük. Analízis (C2 oH 27 N0 4 ). Számított: C: 69,54%, H: 7,88%, N: 4,06%. 55 Talált: C: 70,01%, H: 7,96%, N: 4,03%. 4. példa: 21,4 g N-(klórmetil)-4-metil-4-ciklohexén-l,2--dikarbonsavimid 19 g nátriumkrizanteniát lig- 60 romos keverékét 150 C° körüli hőmérsékletre hevítjük fel keverés közben, amíg a nátriumklorid elkülönülése befejeződik. A reakciókeverék lehűtése után kiszűrjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A terméket az előző 65 példákhoz hasonlóan tis^uk, végül 26,7 g 3. példa szerinti észtert kapunk. 5. példa: N-(hidroximetil)-3,6-üimeu krizante--dikarbonsavimidet reagáltatunk TM^ys&vga moil-kloriddal, am*om J£> * N_ (kr i za n-viszkózus ^^^^oÄ-dikarbon. temosmetú^^e*1 ket & (9) kep . savimid, n20 D — i.» i '* J lettel jellemezzük. Analízis (CaiH^NO*). 3,90%. 6. példa: 20 Az 1. példában «^^äXSSohSy N-(hidro.Ximetil)-3 4,5 6-tet^^ -dikarbonsavimidet i» | N_(krizantemoxi-reagáltatunk, amikoris *'" ^^1,2-dikar^m-3^A^f^f teheti (10) képlettel bonsavimidet kapunk, ***** jdlemzünk. N*fc ===J.5188 " Analízis (C,3H33NO.)N; 2fil y SSt: C:' JA! H, 8,43%, N: 3,54%. 7. példa: 2I>6 „ r*-ey»*FF?%££ZZ -1,2-dikarbonsavimKfct 32 8 N_ Analízis <G ^f 2 °± S : 6,61%, O: 9,69%-¥St**1 C. 'Soot H: 6,55%, a: 9,83%. 8. példa: N-(hidr0 xirra.e-txl)-3-metü 4 c \ rizOTtemoil klood-2-tiokarboi^s avimidet » B gyen g én vöro-dal reagfltf^i«*;• *^k ^Ifmely flr^zantemorirrx-^^)^ ^ et a (10) keplet-2-tiokarbora &avimiQ. «. tel jelleroez:^"»^^^ Analízis (<^^^2 £?£r H - 7,53%, S: 8,87%. Számított.- C: 66,45/o, H. ? ^ g; ^^ Talált: *—" DD '° /0 ' 9. példa: Az 1. péld N-(hidroxim«s= bonsavimidet tatunk, amikí^ nyerünk, neX-ciklohexén-1 -^ A kapott ten T3an közölt eljárás szerint 19 5 g m 5_metil-l-ciklohexenP -l,2-dikar 1 Q a krizantemoilkloriddal reagal; £ !25 g ^ánysárge^yri** ^ N-CkrizantemoximetiJ-S-metU riikarbonsavimid, N^-1 -".^ likét ?(13) képlettel jellemezzük.
