152553. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamidok előállítására
5 152553 6 4. példa: N-Propargil-N-(2,4-diklórbenzil)-szulfamid a) N-Propargil-2,4-diklór-benzilamin 141,0 g (0,8 mól) 2,4-diklór-benzilamin és 46,4 g (0,4 mól) 3-brómpropin oldatát 400 ml abszolút toluolban szobahőmérsékleten 15 óra hoszszat keverjük. A kicsapódó sókat szűréssel eltávolítjuk, és a szüredéket rotációs bepárlóban vákuumban besűrítjük. A maradványt desztillálva N-propargü-2,4-diklór-benzilammt kapunk. Forráspontja 0,8 Hg/mna nyomáson 120°. n20 o = = 1,5648. b) N-Propargil-N-(2,4-diklór-benzil)-szulfamid 10,8 g (0,05 mól) N-propargil-2,4-diklór-benzilamin és 9,6 g (0,1 mól) szulfamid oldatát 100 ml piridinben keverés közben visszafolyató hűtő alatt addig hevítjük, amíg gázfejlődés észlelhető. Az oldószert ezután vákuumban rotációs bepárlóban eltávolítjuk, és a viszkózus maradványt vizes metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N-propargil-N-(2,4-diklór-benzil)-szulfamid olvadáspontja 87—88,5°. 5. példa: N-Propargil-N-(4-klórbenzil)-szulfamid A 4a) példában leírt eljárással analóg módon 400 ml abszolút toluolban 71,5 g (0,5 mól) 4--klórbenzilaminból és 30,3 g (0,25 mól) 3-brómpropinból előállított 9 g 0,05 mól N-propargü-4--klórbenzilamint (forráspontja 98—101° 0,2 Kg/ mm nyomáson) és 5,8 g (0,06 mól) szulfamidot 75 ml piridinben keverés közben visszafolyató hűtő alatt addig hevítünk, amíg gázfejlődés mutatkozik. Az oldószert ezután vákuumban rotációs bepárlóban eltávolítjuk, és a viszkózus maradványt vizes metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N-propargil-N-(4-klórbenzil)-szulfamid olvadáspontja 106—108°. 6. példa: N,N-Dimetil-N'-propargil-N'-benzil-szulfamid a) N,N-Dimetil-N'-benzilszulfamid 43.6 ml benzilamint, 20,4 ml dimetilszulfamoilkloridot és 400 ml vizet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat rázatunk. A keletkezett szilárd anyagot leszívatjuk, és vizes metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N,N-dimetil-N'-benzil-szulfamid olvadáspontja 70—72°. b) N,N-Dimetil-N'-propargil~N,j benzil-szulfamid 10.7 g (0,05 mól) N,N-dimetil-N'-benzilsz,ulfamidot és 3 g (0,055 mól) nátriummetoxidot 200 ml metanolban vákuumban szárazra párolunk. A maradványt, az N,N-dimetil-N'-benzilszulfamid nátriumsóját, 150 ml toluolban és 10 ml dimetilformarnidban szuszpendáljuk, és az így kapott szuszpenzióba keverés közben 7,2 g (0,06 mól) 3-brómpropint csepegtetünk. Éjjelen át 5 keverjük, majd a keveréket 1,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítjük, végül lehűtjük, és megszűrjük. A szüredéket vákuumban rotációs bepárlóban koncentráljuk, a maradványt izopropiléter és pentán elegyében oldjuk. 16 Hosszabb állás után az átalakulatlan kiindulási anyag kikristályosodik az oldatból. Az oldószert eltávolítjuk, és a maradványt alumíniumoxidos oszlopban kromatografáljuk. Az így'kapott N,N-dimetil-N'-propargil-N'-benzil-szulfamid forrás-15 pontja 0,2 mm Hg nyomáson 144—145°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az la általános képletű vegyületek 20 előállítására — ebben a képletben RÍ—R4 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénvagy klóratomot jelentenek, n értéke pedig 1, 2 vagy 3 — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű szekundér amint — ebben a kép-25 létben Rt —R 4 és n jelentése azonos a fenti megadottal — szulfamiddal reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1964. július 17.) 2. Eljárás az Ib általános képletű vegyületek előállításáfa — ebben a képletben Rt —R 4 azo-30 nosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénvagy klóratomot jelentenek, R6 ' és R 7 ' 1—4 szénatomos alkilcsoportok, és n értéke 1, 2 vagy 3 — azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű vegyület alkálifémsóját — ebben a kép-3r > létben R t —R 4 , n, R 6 ' és R 7 ' jelentése azonos a fent megadottal — egy 3-halogén-propinnal — a halogén klór, bróm vagy jód lehet — reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1964. július 17.) 3. Eljárás az Ic általános képletű vegyületek 40 előállítására — ebben a képletben Rx —R 4 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénvagy klóratomot jelentenek — azzal jellemezve, hogy egy Ha képletű vegyületet — ebben a képletben Rx —R 4 jelentése azonos a fent meg-45 adottal — szulfamiddal reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1964. január 22.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a II általános képletű vegyületeknek szulfamiddal való 50 reagáltatását egy tercier amin jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1964. július 17.) 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a III általános képletű vegyület alkálifémsójaként nát-55 riumsót használunk. (Elsőbbsége: 1964. július 17.) 6. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a Ha általános képletű vegyületek szulfamiddal való 60 reagáltatását egy tercier amin jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1964. január 22.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése a II általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben Rí—R4 azono-65 sak vagy különbözők lehetnek, és hidrogén-3
