152499. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyomirtószerek előállítására
5 hol. Igen alkalmas felületaktív anyagnak bizonyul az etilénoxid és hosszúláncú alifás amin reakcióterméke. A találmányt az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: Ez a példa az l,r-dimetil-4,4'-bipiridilium-diklorid előállítását szemlélteti. 31,2 g 4,4'-bipiridil 50 g vízzel készített oldatát tartalmazó nyomásálló edényen át metilkloridot vezetünk, miközben az oldatot 130 C°-ra melegítjük. A gáz átvezetését és a hevítést 10 óra hosszat folytatjuk, ez idő alatt 20 g metilklorid abszorbeálódik. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük; a kromatográfiás vizsgálat? azt mutatja, hogy csaknem teljesen a kívánt termék vizes oldatából áll. 2. példa: 200 rész vízben oldott 156 rész 4,4'-bipiridilhez 70 C°-on 14 rész nátriumacetát-trihidrátot adunk. Ehhez az oldathoz ezután 2 óra lefolyása alatt 255 rész, káliumkarbonátos kezeléssel savmentesített dimetilszulfátot adunk, kavarás és a hőmérsékletnek 70 C°-on való tartása közben. Ezután a kavarást még 15 percig folytatjuk. A hozzáadás alatt és főleg a vége felé az elegy pH-ját ellenőrizzük, hogy a semleges kémhatást biztosítsuk. Ha szükséges, kevés kalciumkarbonátot adunk az elegyhez, hogy a pH-t 5—6 között tartsuk. A keletkező reakcióé] egy térfogata a vizének piridilium-di(metilszulfát) lényegében 100%-os kitermelésének egy 80 súly/térfogat%-os oldat alakjában. A termék analízise azt mutatja, hogy a szulfáttartalom kevesebb 0,5%-nál és hogy monokvatemér sók csak nyomokban -vannak jelen (papírkromatográf iával). 3. példa: Ez a példa az l,l'-dimetil-4,4'-bipiridilium-di-p-toluolszulfonát előállítását szemlélteti. 2,0 g 4,4'-bipiridilt, 3,7 g metil-p-toluol-szulf onátot és 10,0 g vizet tartalmazó elegyet 15 percig hevítünk. Az eljárás alatt a vizet desztillációval eltávolítjuk, miközben a forró elegy hőmérséklete 105 C°-ról 120 C°-ra emelkedik. A terméket ezután a reakcióelegyből előbb 5 ml etanol, majd 50 ml aceton hozzáadásával kicsapjuk. 4,2 g-ot kapunk a kívánt termékből, ami a bipiridil 80%-os átalakulásának felel meg. 4. példa: Ez a példa az l,l'-di(dodecil)-4,4'-bipiridilium-di(p-toluol-szulfonát) előállítását szemlélteti. 2 g 4,4'-bipiridil, 3,7 g dodecil-p-toluol-szulfonát és 10 g víz elegyét 10—15 percig oly feltételek mellett hevítjük, hogy közben a víz desztilláció útján eltávozhasson. Az eljárás folyamán a hőmérséklet 105 C°-ról 120 C-ra emelkedik. 6 A terméket ezután a reakcióelegyből 5 ml etanol, majd 50 ml aceton hozzáadásával kicsapjuk. 4,2 g-ot kapunk a kívánt termékből, ami a bipiridil 80%-os átalakulásának felel meg. 5 5. példa: Ez a példa az l,l'-di(2-hidroxi-etil)-4,4, -bipiridiliumdiklorid előállítását szemlélteti. 10 15,6 g 4,4'-bipiridüt, 18,0 g etilénklórhidrint és 14 g vizet öt óra hosszat visszafolyatás közben hevítünk, mely idő alatt víz egy részét ledesztilláljuk. Ez idő alatt a forró elegy hőmérséklete 100 C°-ról 116 C°-ra emelkedik Ezután a 15 reakcióelegyet lehűtjük és 120 ml abszolút etanollal elegyítjük a diklorid kicsapására, melyet azután leszűrünk. A kívánt termék 28 g-ját kapjuk, ami a bipiridil 89 súly%-os átalakulásának felel meg. 20 6. példa: Ez a példa az l,l'-di(dietil-karbamoil-metil)-4,4'-bipiridilium-diklorid előállítását szemlélteti. 25 5,2 g 4,4'-bipiridilt 20 g forró vízben feloldunk. Ezután a forró vizes oldathoz 1—2 percen át dietilklóracetamid toluolos oldatát adjuk. A hevítést ezután egy óra hosszat folytatjuk, mely idő alatt a toluolt vizes azeotrópos elegy alakjá-30 ban eltávolítjuk. Lehűtéskor a kívánt termék 13,8 g-ja képződik, ami a bipiridil 92.5%-os átalakulásának felel meg. 7. példa: OR Ez a példa az- l,r~di(di-izopropilkarbamoil-metil)-4,4'-bipiridilium-diklorid előállítását szemlélteti; 1,56 g 4,4'-bipiridilt 10 g vízben feloldunk és 40 az oldatot 3,5 g di-izopropilklóracetamiddal elegyítjük. Az elegyet IV2 óra hosszat hevítjük, majd lehűtjük. A terméket ezután a hideg oldatból 20 ml etanol, majd 40 ml di-etiléter hozzáadásával kicsapjuk. 4,7 g terméket kapunk, 45 ami a bipiridil 90%-os általkulásának felel meg. 8—32. példák: E példák szerint számos egyéb, egymáshoz 50 hasonló 4,4'-bipiridilium kvatemér sót állítunk elő. E példákban 1 mól 4,4'-bipiridilt súlyának 4—8-szorosát kitevő vízben feloldunk és az oldatot a megfelelő kvaternérező szerrel (2 mól) elegyítjük; utóbbi halogénvegyület, általában 55 klorid. Az elegyet minden esetben visszafolyatás közben 30—60 percig, 85—95 C°-on melegítjük. A keletkező termékeket vizes oldataik alakjában kapjuk, melyek megfelelnek alkalmas gyomirtószerekké való átalakításra. 60 Abból a célból, hogy a sókat azonosítás végett izoláljuk és az eljárások termelékenységét megállapíthassuk, az oldatokat csökkentett nyomáson csaknem szárazra pároljuk. Ezután etanolt adunk hozzá, amit ugyancsak elpárologta-65 tunk. Végül az általában sárga kristályokból á
