152395. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített difeniléterek előállítására

3 152395 4 sorában példaként megemlíthetők a száj- és torokfertőtlenítési célokra szolgáló, szopogatni való tabletták, valamint a bélrendszer és a vizeletutak fertőtlenítésére szolgáló tabletták és drazsék. Az (I) általános képletnek megfelelő új vegyületek előállítása a találmány értelmében oly módon történik, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő helyettesített o-amino-difenilétert — képletben X, Y és Z jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — diazoniumsóvá, előnyösen diazoniumszulfáttá alakítunk át, majd ezt vízzel vagy valamely víztartalmú savval, előnyösen kéhsawal elfőzzük. A diazotálás és elfőzés önmagában ismert módon folytatható le. Diazoniumsóként pl. a nitrozilkénsav vagy kénsavas közegben alkalmazott nátriumnitrit segítségével előállítható diazoniumszulfátot használjuk, az elfőzést pedig k'b. 50—80%-os kénsavban, e kénsav forrpontjának megfelelő hőmérsékleten, valamely, a reakciótermék felvételére szolgáló magasabb forrpontú, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, pl. o-diklórbenzol jelenlétében folytatjuk le. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítása a találmány egy másik kiviteli módja értelmében oly módon is történhet, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (III) általános képletnek megfelelő o-alkoxi-difenilétert — e képletben R rövidszénláncú alkilgyököt, főként metilgyököt jelenthet, míg X, Y és Z jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — dezalkilezünk. A dezalkilezés az aril-alkilészterek felhasítására ismert módszerekkel, pl. valamely közömbös oldószerben, mint benzolban, alumíniumkloriddal, az oldószer forrpontjának megfelelő hőmérsékleten való kezelés útján, vagy pedig tömény vizes brómhidrogénsavval vagy jégecetes közegben brómhidrogénsavval vagy brómhidrogénsav és ecetsav elegyével való hevítés útján történhet. A találmány szerinti eljárás egy további lehetséges kiviteli módja értelmében oly módon is előállíthatjuk az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben X, Y és Z jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — önmagában ismert módon diazoniumsóvá alakítunk át, majd ez utóbbit a megfelelő oly vegyületté alakítjuk, amely az eredeti aminocsoport helyén hidrogénatomot tartalmaz. Ez az átalakítás az e célra szokásos módszerekkel, pl. Valamely rövidszénláncú alkanolos, különösen etanolos közegben vagy híg hipofoszforossav jelenlétében való főzés útján folytatható le. Végül a találmány szerinti eljárás egy további kiviteli alakja értelmében oly módon is előállíthatjuk az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (V) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben az X', Y' és Z' jelek közül egy vagy kettő aminocsoportot képvisel, míg a többinek a jelentése megegyezik az X, Y, ill. Z jelek fentebbi meghatározása szerintivel — diazoniumsóvá alakítunk át és ez utóbbit a megfelelő oly vegyületté alakítjuk, amely az eredeti X', Y', ül. Z' aminocsoportok helyén klór- vagy brómatomot tartalmaz. Ez az átalakítás az ismert Sandmeyer- vagy Gattermannreakció szerinti módon, a diazoniumsónak, különösen a diazoniumkloridnak vagy -bromidnak vizes közegben rézíl^kloriddal, ül. -bromiddal, vagy pedig rézpor jelenlétében a megfelelő halogénhidrogénsavakkal való kezelése útján történhet. A találmány szerinti eljárás során felhasználásra kerülő (II) általános képletű kiindulóanyagok pl. az ismert 2-amino4,4'-diklór-difeniléterhez hasonlóan a megfelelő halogénnel helyettesített 2-nitro-difeniléterekből állíthatók elő redukció, pl. ón(II)-klorid és sósav, cinkpor és ecetsav, vas és sósav vagy katalitikus hidrogénezés segítségével. Az e célra szükséges helyettesített 2-nitro^difeniléterek részben ismert vegyületek, előállításuk a megfelelő 2,5-dihalogén-1-nitro-benzölokból, a 4-halogén- vagy 2,4-dihalogén-fenolök alkálisóval való reagáltatás útján történhet. A (III) általános képletnek megfelelő, halogénnel helyettesített o-alkoxi-difeniléterek pl. oly módon állíthatók elő, hogy 2-alkoxi-4-halogén-fenolok, főként a 4-klór- vagy 4-brómguajakol alkálisóit 4-halogén-l-nitro-benzolokkal, 3,4-dihalogén-l-nitro-benzolokkal, 2,5-dihalogén-1-nitro-benzolokkal vagy 2,3,5-trihalogén-l-nitro-benzolokkal reagáltatjuk, amikor is 2-alkoxi-4-halogén-4'-nitro-difenüéterek, 2-alkoxi-4,2'-dihalogén-4-nitro-difenil-éterek, 2-alkoxi-4,4'-dihalogén-2'-nitro-difenüéterek, ül. 2-alkoxi~2,4,4'-trihalogén-6'-nitro-difenüéterek keletkeznek, majd ez utóbbiakat a szokásos módon, pl. katalitikus hidrogénezéssel vagy pedig ón(II)-klorid és sósav, cinkpor és ecetsav vagy vas és sósav segítségével lefolytatott redukció útján a megfelelő aminovegyületekké alakítjuk át. Az aminocsoportot a 4'-helyzetben tartalmazó aminovegyületeket, valamint kívánt esetben az aminocsoportot a 2'-helyzetben tartalmazó aminovegyületeket is, az említett aminocsoport klórral vagy brómmal való kicserélése céljából a megfelelő diazoniumkloriddá vagy -bromiddá alakíthatjuk át, majd ez utóbbit réz(I)-kloriddal, ül. -'bromiddal kezelhetjük Sandmeyer szerint. Másrészről az aminocsoportot a 6'-helyzetben tartalmazó aminovegyületeket és kívánt esetben az aminocsoportot a 2'-helyzetben tartalmazó aminovegyületeket is, tehát az olyan vegyületeket, amelyek a 4'-helyzetben már az Y-halogénatomot tartalmazzák, a megfelelő diazoniumsóvá, főként diazoniumszulfáttá alakítva etanollal hevíthetjük, amikor is a közbenső termék diazoniumcsoportja helyébe hidrogénatom lép. A fent említett harmadik, ül negyedik előállítási módozat kiindulóanyagaként szolgáló (IV) általános képletű vegyületek előállítása pl. oly módon történhet, hogy a fent említett reakciósorozat folyamán közbenső termékként ka-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2