152362. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid vegyületek előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1963. V. 16. Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1962. V. 16. Közzététel napja: 1965. IV. 22. Megjelent: 1966. III. 01. (Sí—857) 152362 Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzetközi osztály: C 07 cfi Decimal osztályozás: Feltalálók: Dr. Hughes Gordon Alan, Conshohocken, Montgomery County, Pennsylvania, Dr. Smith Herohel, Waynie, Delaware County, Pennsylvania, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Dr. Smith Herchel; Wayne, Delaware County, Pennsylvania, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szteroid-vegyületek előállítására A találmány eljárás A, B és D gyűrűvel rendelkező szteroidvegyületek előállítására. A találmány szerinti eljárás az (I) vagy (!II) általános képletű szteroidvegyületek előállítására irányul, mely képletben R1 valamely alkilcsoportot, Q egy metilén- vagy etiléncsoportot, X pedig 1,2,3,4-tetrahidro-l-naftil vagyis egy 1-tetralínidén-csoportot jelent, mimellett R1 legalább 2 szénatommal rendelkező alkilcsoport, ha Q egy etiléncsoportot jelent, mely eljárás során egy l^vinil-lihidroxitetralint a megfelelő 2^alkilcikloelkán-l,3-dionnal kondenzálunk és adott esetben a kapott í(I) általános képletű kondenzációs terméket ciklusos dehidratálásnak vetjük alá. Az R1 alkilcsoport szénatomszáma célszerűen 20-nál kisebb legyen és különösen egy metil-, etil-, n-propil-, vagy n-foutil- vagy más n^alkilcsoportot jelenthet. Ha az R1 oly alkilcsoportot jelent, melynek szématomszáma I-nél több, akkor az így kapott vegyületek jól felhasználható közbenső vegyületek 18 (homológ szteroidek előállításánál. Ha Q egy metiléncsoportot jelent, akkor a termékek a természetes szteroidvegyületek D ciklopentán gyűrűjét tartalmazzák, míg ha Q egy etilén csoport, akkor az így kapott vegyületek közbenső vegyületként jól felhasználhatók 18 homológ D-homoszteroidek előállításánál. Az l^tetralinidén-csoport a 3,4,5, 6,7 vagy 8 helyzetben lehet helyettesítve. Az 1-tetralinidén-csoport a 3 és 4 helyzetben valamely n-alMlcsoporttal, különösen metil- és etilcsoporttal lehet helyettesítve. Az 1-tetralinidén-csoport aromás gyűrűje célszerűen csak 5 a 6 helyzetben alkoxi csoporttal legyen helyettesítve !{ez a 3 helyzetnek felel meg a szteroidvegyületek számozása szerint). Megfelelő alkoxicsoportokként a metoxi-, etoxi- és propiloxicsoportot említjük, továbbá olyan helyette-10 sített csoportokat, mint a benziloxi- és tetrahidropiraniloxi-csoportok, valamint egyéb legfeljebb 20 szénatomszámmal rendelkező alkoxicsoportokat. A kiindulási vegyületekként felhasznált 1-vi-15 nil-1-hidroxi-tetralineket szokásos módon előállíthatjuk a megfelelő alfa-tetraloh és viailmagnéziumklorid reakciójával. A 2-alMlcikloalkán-il,3-dionmal végzett kondenzációs reakció úgy folytatható le, hogy a reaíkciórésztvevőket 20 bázisos katalizátorok jelenlétében reagáltatjuk. Bázisos katalizátorként oélszerűen valamely alkálifémhidroxidot vagy karbonátot, pl. nátriumihidroxidot vagy kvaternér ammóniumhidroxidot pl. trimetilbenzilammóniumhidroxidot 25 alkalmazunk. A reakciót valamely, a reakciórésztvevőkre, iners oldószerben, pl. metanolban, megfelelő hőmérsékleten folytathatjuk le. Azt találtuk, hogy a kondenzációs reakció könnyed lefolyása jelentős mértékben attól függ, hogy 30 a felhasznált dión molekulájában ciklopentán 152362
