152245. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 9,10-dihidro-4H-benzo(4,5)-ciklohepta-(1,2-b)-tiofén származékok előállítására

152245 10 5. példa: 4-(;3'-dil

metilamino-2'-imetil-propilidén)-i9,10--dihidro-4H-benzo-'(4,5)-ciklohepta-l(l ,2-b) -ti of én a) 4-l(3'-dimetilamino-2'-metil~propil)-i9,10--dihid)ro-4H-benzo-l

(4,5)-ciklo:hepta-)(;l,2-b)-tiofén-4-ol Ezt a vegyületet a 4a) példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 1,64 g magnézium, 8,8 g 3-dimetilamino-2-metil-propilklorid, 7,8 g 9,10-dihídro-4H-benzo-(4,5)-cikloheptai('l,2-b)-tiofén-4-on és 35 ml tetrahidrofurán felhasználásával. A hexánból átkristályosított termék 115—116°-on olvad. b) 4-;(3'-dim'etiliammo-2'-metil-propilidén)-9,10-dihidro-4H-benzo-i(4,5) -ciiklohepta-.(l,2-b)-tiofén A 4b) példában leírthoz hasonló módon járunk el, 7,5 g 4-(3'-dimetilamino-2'-metil-pro~ pil)-9,l'0-dihidro-4H-benzo-i(4,5)-ciklohepta-(l,2-b)-tiofén-4-ol, 80 ml jégecet és 32 ml tömény sósav (alkalmazásával, az elegyet egy óra hosszat forralva visszafolyó hűtő alatt, A kapott hidroklorid izopropanolból átkristályosítva 229—231°-on bomlás közben olvad. 6. példa: 4-[3'-!(l

l"-piirrolidil)-propilidén]-9,10^dihidro-4H-benzo-l

(4,5)-ciklohepta-(l,2-b)Htiofén a) 4-[3'-(,

l"-pirrolidil)-propil]-9,10-dihidro-4H-benzo-'(4,5)-cdklohepta-Cl,2-b)-tiofén-4-ol A 4a) példában leírthoz hasonló módon járunk el, 2,13 g magnézium, 12,5 g 3-:(r-pirrolidil)-propilklorid, 10,3 g 9,10-dihidro-j4H-benzo-(4,5)-cáklohepta-;(l,24>)-tiofén-4~on és 50 ml tetranidrofurán felhasználásával. A 95%-os etanolból átkristályosított termék 132—133°-on olvad. b) 4-[3'-(l"-pÍ!rroilidil)-propilidén]-9,l'0-dihidro-4H-benzo-(4,5)-ciklohep'ta^(l,2-b)-tiofén A 4b) példában leírthoz hasonló módon járunk el, 8 g 4-[3'-(l"-pirrolidil)-propil]-9,10-dihidro-4iH-bei

nzo-i(4,5)-cikldhepta-'(l,2-b)-tiofén-4-ol, 80 ml jégecet és 32 ml tömény sósav felhasználásával, egy óra hosszat forralva a reakeióelegyet. Az így kapott hidroklorid izopropanol és éter élegyéből történő átfcristályosítás után 215—2;17°-on bomlás közben olvad. 7. példa: 4-[3'-i

(l"-piperidil)-propilidén]-9,l

!

0-dibidro-4H-benzo-!(4,5)-ciklohepta-(l,2-b)-tiofén a) 4-[3^(l"-piperidii)-propil]-9,10-dihidrp-4H-benzo-i{4,5)-ciklohepta-J(l,:2-b)Jtiofén-4-ol A 4a) példában leírthoz hasonló módon járunk el, 1,64 g magnézium, 10,5 g 3-(l'-piperidil)-propilklorid és 7,8 g 9,10-dihidro-4H-benzo-(4,5)-ciklohepta-i,(;

l,2-b)-tiofén-4-on és 40 ml tetrahidrofurán felhasználásávail. A 80%-os etanolból átkristályosított termék 129—130°-on olvad. 10 15 20 25 35 40 45 50 b) 4-[3'-(r'-piperidil)-propilidén]-í9,10-dihidro-4H-benzo-i(4,5)-ci:klohepta^(l,2-b)-tiofén A 4b) példában leírthoz hasonló módon járunk el, 8 g 4-[3'-'(l"-piperidil)-prop:

il]-9,10-dihidro-4H-benzo-!(l

4,5)-ciklohepta.-(

,

l,2-b)-tiofén-4-ol, 80 ml jégecet és 32 ml tömény sósav felhasználásával, 1 óra hosszat forralva a reakeióelegyet. A kapott bázist nagyvákuumban desztilláljuk, 0,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 205—210°-on forr. A desztillátumot acetonban oldjuk, az oldatot hidrogénklorid gázzal telítjük, majd 8—10 óra múlva leszűrjük a kikristályosodott hidrokloridot. Az etanol és izopropanol élegyéből átkristályosított hidroklorid 169—170°-on olvad. 8. példa: 4-[,

(l'-me

|

til-1

3'-pir:rolidil)-metilén]-9,10-dihidro-4H-,

benz:o-(4,5)-ciklohepta-!

(l,2-b)-tíofén a) 4-[(r-metil-3'-pirrolidil)-metil]-9,10-dihidro-30 -4H-benzo-(4,5) -ciklobepta-<('l, 2-b) -tiofén-4-ol A 4a) példában leírthoz hasonló módon járunk el, 2,46 g magnézium, 13,11 g :('l-metil-3--pirrólidil)-metilMorid, 11,7 g 9,10-dibidro-4H-benzo.-i(4,5)-ciklohepta^(l,2-b)-tiofén-4-on és 60 ml tetrahidrofurán felhasználásával. A 80%-os etanolból átkristályosított termék 173—174°-on olvad. 55 b) 4-[(l'-metil-3^pirrolidil)-metilén]-9,10-dihidr o-4H-benzo-i(4,5)-ciklohepta-(l, 2-b)-tiof én A 4b) példáiban leírthoz hasonló módon járunk el, 9 g 4-[i(l'-metil^3'-pirrolidil)-metil]-9,10-di:hidro-4H-benzio-(4,5)-cikloheptaJ(l,2-b)-tiofén-4-ol, 80 ml jégecet és 32 ml tömény sósav felhasználásával, 1 óra hosszat forralva a reakeióelegyet. Az így kapott hidroklorid iziopropanol és éter élegyéből átkristályosítva 189—190°-on, dioxánból átkristályosítva 172— 173°-on olvad. 9. példa: 4-['(l '-metil-3'-piperidil) -metilén]-9,10-dihidro-4H-benzo-(4,5)-ciklohepta-i(l

l,2-b)-tiofén a) 4-[(l,

^metil-3^piperidil)-metil]

J

9,10-dihidro-60 -4H-benzo-s(4,5)-cöílohepta-<(l,2-b)-tiofén-4-ol A 4a) példában leírthoz hasonló módon járunk el, l,64,g magnézium, 9,6 g '(l-metil-3--piperidil)-metilkIorid, 7,8 g 9,10-dihidro-4iH-65 -benzo-!(4,5)-ciklohepta-(l,2-b)-tiofén-4-on és 45 5