152088. lajstromszámú szabadalom • Eljárás növény-morforegulátorok előállítására
.,5208c 18 Hatóanyag Hatóanyagtartalom Gyomnövény Hatóanyag (g/ha) Polygonum Stellaria 1 Galium Hatóanyag (5) ! (3) Polygonum Stellaria 1 Galium (5) (3) 600 900 1200 — 3 3 4 • 2—3 3 3 1 1 2 (5) (3) 600 900 1200 150 ' 300 1—2 3 2 2 2—3 3—4 (5) + (3) 4:1 720 960 180 240 5 6 6 6 5—6 6 (5) + (3) 9:1 810 1080 90 120 5 6 5 5—6 5 5—6 Permetezőpor 4. 20 g 2,4-diklórfenoxipropionsav-metil-észter 4 g x,x9-triklór-fluorén-9-karbonsav-butil-észter (o. p. 114,5 C°) 8 g olajsav-N-metiltaurid 68 g bentonit A találmány értelmében növény-morfor.égulátor hatóanyagokként felhasználásra kerülő fluorénszármazékok előállítási módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik: 1. példa: 22,6 g 9-fluorenol-9-karbonsavat 100 ml n-propanolban oldunk. Az oldathoz 5 g 98° () -os kénsavat adunk és az elegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az alkohol feleslegét ezután ledesztilláljuk és a maradékot vízbe öntjük. Olajszerű termék válik ki, diklórmetánnal felvesszük. A kapott oldatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott tiszta 9-fluorenol-9~ -karbonsav-n-propilészter 107—108 'C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi további 9-fluorenol-9-karbonsav-észterek is: izopropil észter, op. 138—139 C° izobutil észter, fp. 12 mm Hg nyomás alatt 242 C° terc. butil észter, op. 85—88 C° 2. példa: 22,6 g 9-fluorenol-9-karbonsav és 200 ml n-heptanol elegyét 100 C° hőmérsékleten tartjuk és eközben lassú áramban hidrogénklorid-gázt vezetünk az elegybe. 4 óra múlva az alkohol feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot petroléterben (fp. 60—80 C°) oldjuk, az oldatot leszűrjük, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékként kapott 9-fluorenol-9-karbon-20 25 40 45 50 55 60 sav-heptilésztert csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. A termék forrpont ja 12 mm Hg oszlop nyomás alatt 252—254 C°. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a 9-fluorenol-9-karbonsav-n-dodecilészter is, amely 0,03 mm Hg oszlop nyomás alatt 222— 224 C°-on forr. 3. példa: 22,6 g 9-fluorenol-9-karbonsavat 150 ml vízben szuszpendálun'k és a szuszpenzációt 52 C hőmérsékleten tartjuk. Eközben 2,5 óra alatt 7,1 g klórgázt vezetünk be a szuszpenzióba, keverés közben. További 1 órai keverés után a levált 2-klór-9-fluorenol-9-karbonsavat leszűrjük, vízzel forraljuk, majd jégecetből átkristályosítjuk. A. kapott termék 203—204 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon (vö. 1. példa) állíthatjuk elő a kapott 2-klór-9-fluorenol-9--karbonsav észtereit is: metilészter, op. 14.1—143 C°, etilészter, op. 143—147 C°, n-propilészter, op. 98—104 C°, izopropilészíer, op. 114—118 C°, n-butilészter, op. 74—75 C°, izobutilészter, op. 54—58 C°. 4.' példa: 22,6 g 9-fluorenol-9-karbonsavat 100 ml tionilkloridban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 1 ml dimetilEormamidot adunk, majd az elegyet addig keverjük, míg több gáz már nem fejlődik és tiszta oldatot nem kapunk. A tionilklorid feleslegét azután ledesztilláljuk, a maradékot 100 ml izopropanolban oldjuk, az oldatot 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük. A levált 9-klór-íluorén-9-karbonsav-izopropilésztert szűréssel elkülönítjük. A termék 81 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a 9-klór-fluorén-9-karbonsav-n-propiiészter is, amelyet nem desztillálható folyékony termék 65 alakjában kapunk. 9
