152066. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pikolinsavszármazékok előállítására
152066 8 N-(béta-fenil-etil)-,amid, op. 31—32° (etanolból), N-[béta~(p-nitro-feiiil)-etii]-amid, op. 184—186° (dioxánból), N-(gamma-fenil-propil)-amid-hidroklorid, op. 141—143° (izopropanolból), N-{gamma-(p-nitro-fenil)-propil]-amid, op. 107— 109° (izopropanolból), N-cinnamil-amid (N-(gamma-fenil-allil)-amid), op. 77—79° (izopropanolból), N-(gamma-fenoxi-propil)-amid-hidroklorid, op. 148—152° (dioxán és éter elegyéből), N-furfuril-amid, op. 60° (izopropanolból), N-piperidinokarbonilinetil-amid, op. 117° (izopropanol és dioxán elegyéből). 4. példa: 5,00 g 3-hidroxi-N-nitro-pikolinamid, 5,0 g anilin és 10 ml dimetiiformamid elegyét olajfürdőben a gázfejlődés megkezdődéséig hevítjük (reakcióhőmérséklet 80—100°). A, gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük, vizet adunk hozzá és az anilin feleslegét vízgőzzel ledesztilláljuk. A lehűlés után levált kristályokat metilénklorid és éter elegyével extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A maradék izopropanolból történő áloldása útján kristályos alakban kapjuk meg a 3-hidroxi-N-fenil-pikolinamidot, amchnek olvadáspontja 88—89°. ; J A fent leírthoz hasonló módon álbth-itiuk ilo az alább felsorolt vegyületeket is, amd\ ek előállítása során a gázfejlődéssel járó reakció a vegyület neve után zárjelben megadott hőmérsékleten kezdődik meg: 3-hidroxi-N-(p-metil-fenil)-pikolinamid (75— 80°), op. 89° (izopropanolból). , 3-hidroxi-N-(m,-metil-fenil)-pikolinamid (75— 85°), op. 66—68° (izopropanolból), 3-hidroxi-N-(o-metil-f enil)-píkolinamid (110— 120°), op. 90—92° (izopropanolból), 3-hidroxi-N-(m-klór-íeml)-pikolinamid (110— 120°), op. 131° (izopropanolból), 3-hidroxi-N-metil-N-fenil-pikolinamid (150°), op. 149—151° (izopropanolból). 5. példa: 15,0 g 3-hidroxi-N-nitro-pikolinamid, 20,0 g p-aniz;idin és 30 ml dimetiiformamid elegyét olajfürdőben a gázfejlődés megkezdődéséig hevítjük (reakcióhőmérséklet 65—75°). A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük, vizet adunk hozzá, 0°-ra hűtjük tovább és leszűrjük. A kiszűrt termék izopropanolból történő átoldása útján színtelen kristályok alakjában kapjuk a 3-hidroxi-N-(p-metoxi-fenil)-pikolinamidot, amely 108°-on olvad. A fent leírthoz hasonló eljárással állítható elő a 3-hidroxi-N-(p-dimeti]amino-fenil)-pikolinamid, op. 109—110° (izopropanolból). 6. példa: 5.0 g 3-hidroxi-N-nitro-pikolinamid, 7,5 g p-nitranilin Ao 10 ml dimetiiformamid elegyét olaj fürdőben az gázfejlődés megkezdődéséig hevítjük (reakcióhőmérséklet 150°). A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük, majd vizet és étert adunk hozzá. A levált kristályokat kiszűrjük, éterrel és vízzel felváltva mossuk, amikoris sárga kristályok alakjában kapjuk a 3-hidroxi-N-(p-nitro-fenil)-pikolinamidot, amely 252—253ü -on olvad. A fent leírthoz hasonló eljárással állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket is: 3-hidroxi-N-(o-klór-feml)-pikolinamid, op. 118° (izopropanolból), 3-hidroxi-N-(3',4'-diklór-fenil)-pikolinamid, op, 189° (dioxánból), 3-hidroxi-N-(2,4-diklór-feníl)-pikolinamid, op. 188° (kloroform és etil acetát elegyéből), 3-hidroxi-N-(2,5-diklór-feml)-pikolinamid, op. 152° (acetonból), 3-hidroxi-N-(p-bróm-fenü)-pikolinamid, op. 150° (izopropanolból), 3-hidroxi-N,N-dimetil-pikolínamid, op. 99—100° (izopropanolból). 7. példa: 5 ml piperidinbe beviszünk 2.0 g 3-hidroxi-5--nitro-pikolinarnidot és az elegyet vízfürdőn a gázfejlődés befejeződéséig melegítjük. Azután vákuumban bepároljuk a reakcióelegyet, a maradékot kevés vízben oldjuk, az oldatot tömény sósavval- kb. 4 pH-értékre állítjuk be. és 0° hőmérsékletre hűtjük. A leváló kristályokat kiszűrjük, kevés vízzel mossuk és izopropanolból átoldjuk, amikoris 162—164'J -on olvadó 3-hidroxi-pikolinsav-piperididet kapunk. A fent leírthoz hasonló' eljárással állítható elő a 3-hidroxi-pikolinsav-morfolid is, op. 158° (izopropanolból). 8. példa: 10,0 g 3-hidroxi-N-nitro-pikolinamid és 10 ml anilin elegyét olajfürdőben 60—80° hőmérsékleten melegítjük a gázfejlődés befejeződéséig. A reakcióelegyhez ezután vizet adunk és az anilin feleslegét vízgőzzel ledesztilláljuk. A lehűlés során kiváló kristályokat éterrel felvesszük, az éteres oldatot szárítjuk és bepároljuk. A maradékot izopropanolból átoldjuk, amikoris 88—89°on olvadó 3-hidroxi-N-fenil-pikolinamidot kapunk. 9. példa: 10,0 g 3-hidroxi-N-nitro-pikolinamid és 20,0 g 2-amino-piridm elegyét olaj fürdőben a gázfejlődés befejeződéséig 130—140° hőmérsékleten hevítjük. A reakcióelegyet azután' lehűtjük, vizet adunk hozzá, 0° hőmérsékletre tovább hűtjük és a levált kristályokat aceton és víz elegyéből átoldjuk. Ily módon 88—90°-on olvadó 3-hidroxi-N(2'-piridil)-pikoünamidot kapunk. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
