151867. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadiénkarbonsav-piperazidok előállítására

151867 15 26. példa: 2-metil-4,4-bisz-(4'-klórfenil)-butadién^karbonsav-(N'-dodecil-piperazid) Kiindulóanyagok: A) 2-metil-4,4-bisz-(4'-klórfenil)-butadién-karbonsav (10,5 g). B) N-dodecil-piperazin (8 g). Reakciókörülmények: „A" és „B" etilacetátban; a viszkózus hidrokloridot metanolban old-' jukj meglűgosítjuk és éterrel kirázzuk. A termék tulajdonságai: Szabad bázis: viszkózus. Hidroklorid: erősen betöményített etilacetátos oldatból kristályosítva, op. 99 C°; hozam 12 g. Vízben nem oldódik. A fenti példákban felhasználásra kerülő „A" kiindulóanyagok előállítása és tulajdonságai: 10 16 A 6. példához: „A" kiindulóanyag: 2-metil-4-fenil-4-(2',4'-diklórfenil)-butadién-kar bonsav; op. 83 C° (metanolból). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 93 g 2,4-diklór-benzofenon; , b) 48 g dimetilakrilészter. Hozam: 40 g. A 7. példához; „A" kiindulóanyag: 2-metil-4,4-bisz-(4'-bróm-15 fenU)-butadién-karbonsav; op. 192 C (metanolból). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 88 g 4,4'~dibróm-benzofenon; b) 32 g diraetüakrilészter. 20 Hozam: 53 g. A 2. példához: „A" kiindulóanyag: 2-metil-4-fenil-4-(3',4'-diklórfenil)-butadién-karbonsav; op. 179 C° (metanolból). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 19Ó g 3,4-diklór-benzofenon; b) 56 g dimetilakrilészter. Hozam: 68 g. 25 30 A 8. példához: „A" kiindulóanyag: 2-metil-4-(4'-klórfenil)-4-_(2",4"-diklórfenil)-butadién-karbonsav; op. 147 C° (ligroinból). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 101 g 4-klór-2',4'-diklór-benzofenon; b) 45 g dimetilakrilészter. Hozam: 165 g. A 3. példához: „A" kiindulóanyag: 2-métil-4-(4'-klórfenil)-4--(3",5"-diklórfenil)-butadién-karbonsav; op. 181 C° (metanolból). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 118 g 4-klór-3',5'-diklór-benzofenon; op. 82 Ó°; előállítva 3,5-diklórbenzol, klórbenzol és alumíniumklorid felhasználásával; b) 55 g dimetilakrilészter. Hozam: 53 g. A 4. példához: „A" kiindulóanyag: 2-metil-4~fenil-4-(3',5'-diklórfenil)-butaidén-karbonsav; op. 181 C°. Előállítva az alábbi anyagokból: a) 107 g 3,5-diklór-benzofenon; b) 56 g dimetilakrilészter. Hozam: 52 g. Az 5. példához: „A" kiindulóanyag: 2-metil-4-(4'-klórfenil)-4--(4"-brómfenil)-butadién-karbonsav; op. 190 C° (metanolból). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 137 g 4-klór-4'-bróm-benzofenon; b) 63 g dimetilakrilészter. Hozam: 101 g. A 9. példához: 35 „A" kiindulóanyag: 2-metil-4-(4'-klórfenil)-4--(2"-klórfenil)-butadién-karbonsav; op. 138 C° (ligroinból). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 120 g 2,4'-diklór-benzofenon; 40 b) 61 g dimetilakrilészter. A viszkózus alakban leváló savat éterben felvesszük, bepároljuk és petrolétert adunk hozzá; hozam: 61 g. 45 A 10. példához: „A" kiindulóanyag: 2-metií-4-(4'-klórfenil)-4--(4"-metil-fenil)-butadién-karbonsav; op. 201 C° (metanolból). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 83 g 4-klór-4'-metil-benzofenon; b) 47 g dimetilakrilészter. Hozam: 44 g. 50 55 60 65 A 11. példához: „A" kiindulóanyag: 2-metil-4-(4'-klórfenil)-4--(3"-klórfenil)-^butadién-karbonsav; op. 192. C°, ill. 156 C° (szteréoizomér- alakok). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 16ä g 3,4'-diklór-benzofenon; b) 82,6 g dimetilakrilészter. Kétszer etanolból, majd jégecet és víz elegyéből kristályosítva; hozam: 150 g.