151867. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadiénkarbonsav-piperazidok előállítására

15186-; 17 A 13. példához: „A" kündulóanyag: 2-metil-4-(4'-klórfenil)-4--(2"-metilfenil)~butadién-karbonsav; op. 139 C° (ligroinból). 5 Előállítva az alábbi anyagokból: a) 145 g 2-metil-4'-klór-benzofenon; b) 80 g dimetilakrilészter. Hozam: 46 g. 10 A 14. példához: „A" kündulóanyag: 2-metil-4-(4'-metílfenil)-4-(2"-klórfenü)-butadién-karbonsav; op. 195 C° 15 (metanolból). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 103 g 2-klór-4'-metil-benzofenon; b) 58 g dimetilakrilészter. Hozam: 46 g. 20 A 15. példához: , „A" kündulóanyag: 2-metil-4-(4'-metilfenil)-4-(2",4"Tdiklórfenil)-butadién-karbonsav,- op. 25 185 C° (etanolból). -Előállítva az alábbi anyagokból: a) 79 g 2,4-diklór-4'-metil-benzofenon; op. 59 C°; előállítva 2,4-diklór-benzoilklorid, toluol és alumíniumklorid felhasználásával; 30 b) 39 g dimetilakrilészter. Hozam: 24 g. A 16. példához: A 17. példához: 35 „A" kündulóanyag: 2-metil-4-(4'-klórfenil)-4--(4"-klórdifenil)-butadién-karbonsav; op. 197 C° (metilglikol és metanol elegyéből). Előállítva az alábbi anyagokból: a) 181 g 4-klór-4'-(p-klórfenil)-benzofenon; op. 40 192 C°; előállítva 4-klórbenzoilklorid, 4-klórdifenil és alumíniumklorid felhasználásával; b) 72 g dimetilakrilészter. Hozam: 107 g. 45 „A" kündulóanyag: 2-metil-4-(4'~klórfenil)-4--(2"-klór-5"-metil-fenil)-butaidén-karbonsav;. op. 170 C° (metanolból). 50 Élőállítva az alábbi anyagokból: a) 164 g 2,4'-diklór-5~metil-benzofenon; op. 93 C°; előállítva 2-klór-5-metil-benzoilklorid, klórbenzol és*«lumíniumklorid felhasználásával; b) 80 g dimetilakrilészter. 55 Hozam: 83 g. 27. példa: 2-metil-4,4-bisz-(4'-metil-fenil)~butadién-karbonsav-(N'-metil-piperazid) / 14,6 g 2-meti]-4,4-bisz-(4'-metil-fenil)-butadién-karbonsav, 200 ml dioxán és 5 g trietilamin elegyéhez erős hűtés közben, —10 C° és 0 C° közötti hőmérsékleten hozzáadunk 5,4 g 65 klórhangyasav-etilésztert, majd az. elegyet még 10 percig keverjük. Ezután 5 g N-metilpiperazin 20 ml dioxánnal készített, oldatát csepegtetjük erős hűtés közben az elegyhez,, majd 0 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat, ezt követően pedig szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük a reakcióelegyet. Ezután a levált trietilamin-hidrokloridot leszívatjuk, a szüredéket vákuumban bepároljuk, az olajszerű maradékhoz vizet és étert adunk, majd a különválasztott éteres fázist híg sósavval kirázzuk. A savas kivonatot nátronlúggal meglúgosítjuk és az ily módon felszabadított bázist éterrel felvesszük.. Az éter elpárologtatása után a maradékot petroléterrel kezeljük, amikor is 8 g 2-metil-4,4--bisz-(4'-metil-fenil)-butadién-karbonsav-(N'-metil-piperazid) kristályosodik ki: op. 127 C° (petroléterből). A fenti termék hidrokloridja, amelyet az 1. példában leírt módon állíthatunk elő, 206 C°-on olvad, vízben.igen könnyen oldódik. A kiindulóanyagként. felhasználásra kerülő 2-metil-4,4-bisz-(4'-metil-fenil)-butadién~karbonsav az 1. példában leírt módszerrel állítható elő 111 g 4,4'-dimetil-benzofenolból és 68 g ' dimetil-akrilészterből; 108 g hozammal. A metanolból kristályosított 2-metil-4,4-bisz-(4'-metil-fenü)-butadién-karbonsav olvadáspontja 206 C°. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő N-metil-piperazinból (B' kündulóanyag) és a megfelelő butádién-karbonsav (A' kündulóanyag) és klórhangyasavetilészter reagáltatása útján nyert vegyes anhidridből az alábbi 28— , 41. példában leírt piperazidok is. 28. példa: 2-metil-4-(4'-klórfenil)-4-[4"-(p-klórfenoxi)-fenil]-butadien-karbpnsav-(N'-metil-pißerazid) Kiindulóanyagok: A')2-metü-4-(4'-klórfenil)-4-[4"-(p-klórfenoxi)-fenil]-butadién-karbonsav (21,2 g). B') 7 g. A termék tulajdonságai: Szabad bázis: viszkózus, Hidroklorid: metanolban oldjuk szűrjük, bepároljuk és etilacetáttal eldörzsöljük," op. 210 C; hozam 12 g. 29.iJélda: :2-metil-4-(4'-metilfenil)-4-(3"-metü-fenil)-butadién-karbonsav-(N'-metil-piperazid) Kiindulóanyagok: 'A') 2-metil-4-(4'-metüfenil)-4-(3"-metil-fenil)-butadién-karbonsav. B') 7 g. A termék tulajdonságai: Szabad bázis: viszkózus. Hidroklorid: op. 194 C°; hozam 10,5 g. 9