151834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kopolimérek előállítására butadiénből és 1-helyettesített butadiénekből

151.834 A kopolimerizációt —20C° hőmérsékleten folytatjuk le, majd 5 óra elteltével metanol hozzáadása útján megszakítjuk a reakciót. 8 g kopolimért kapunk, amely a röntgenvizsgálat során kristályos szerkezetűnek bizonyul és az infravörös elemzés szerint 8 mól% hexadiént tartalmaz. Polarizációs mikroszkóp alatt meghatározott olvadáspont: 105 C°. 2. példa: A fenti módon készített termék az alábbi mechanikai jellemzőket mutatta: vízmentes toluol 250 ml dietilalumínium-monoklorid 1,5 ml butadién 50' g 1,3-héxadién (94% transz) 4,8 g vanádium-tfiacetilaoetonát 0,040 g A polimerizációt 80 percig folytatjuk Ó C° hőmérsékleten, majd a kapott kopolimért előbb aceton, majd metanol hozzáadásával kicsapjuk. 10,5 g kopolimért kapunk, amelynek Geigerspektruma gyenge kristályosságot mutat a transz-l,4-polibutadién folytán; a hexadién-egységek mennyiségi aránya 14 mól%, határviszkozitása (toluolban 30 C° hőmérsékleten meghatározva) 2,5-100 cm3/g. Ezt a kopolimért 150 C° hőmérsékleten 40 percig vulkanizáltuk az alábbi felsorolt adalékanyagokkal (100 rész kopolimérre vonatkoztatva): fenil-béta-naftilamin laurinsav cinkoxid N-cíklohexjl-2-benzotilazol-szulfonamid morf olin-diszulf id 1 súlyrész 2 súlyrész 5 súlyrész 1 súlyrész 1 súlyrész kopolimér 100 súly rész fenil-béta-naftikniin 1 súlyrész laurinsav 2 súlyré§z cinkoxid 5 súlyrész HAF korom 50 súlyrész N-ciklohexil-2-benzotilazol-szulfonamid 1$ súlyrész morfolin-diszulfid 2,2 súlyrész 10 Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el, az alább felsorolt anyagok felhasználásával: 15 20 23 30 33 40 A vulkanizált termék nyújtás hatására kristályosodik és az alábbi mechanikái jellemzőket mutatja: 45 szakítószilárdság 210 kg/cm2 szakadási nyúlás 1050 % modulusz 300%-os nyúlásnál 10 kg/cm2 visszapattanó rugalmasság 70 % keménység (nemzetközi keménységi fokban) 52 GID Megvizsgáltuk az alább felsorolt adalékanyagokkal és töltőanyagokkal készített, 150 C° hőmérsékleten 40 percig vulkanizált termékeket is: 50 55 60 szakítószilárdság szakadási nyúlás modulusz 300%-nál visszapattanó rugalmasság keménység 3. példa: 250 kg/cm2 620% 64 kg/cm2 63% 75 GID A 2. példában felsorolt alkotórészek alkalmazásával, ugyanolyan körülmények között dolgoztunk, csupán azzal az eltéréssel, hogy 5,4 g 1,3-^hexadiént (94% transz-izomer) használtunk fel. 2 órai vulkanizálás után 12,1 g kopolimért kaptunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak, mutatkozott; infravörös elemzéssel megállapított hexadién-egység tartalma 19,5 mól%. A terméket a 2. példáiban leírthoz hasonló körülmények között vulkanizáltuk. A 2. példában megadott keverékből készített vulkanizált termék az alábbi, mechanikai jellemző tulajdonságokat mutatta: szakítószilárdság szakadási nyúlás modulusz 30O%rnál visszapattanó rugalmasság keménység 4. példa: 210 kg/cm2 650 %• 50 kg/cm2 61 % 65,5 GID Az előző példákban leírthoz hasonló módon jártunk el, azonban az alábbi alkotórészeket használtuk fel, a megadott sorrendben oldva ezeket 60 ml toluolban: dietilalumínium-m'onoklorid 1,3-heptadién butadién vanádiumtriklorid-tetrahidrofurán komplex mi 0,3 2,1 g 14 g 0,008 g A kopolimerizációt 8 óra hosszat folytattuk 0 C° hőmérsékleten. 2 g száraz kopolimért kaptunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozott, infravörös elemzéssel meghatározott heptadién-tartalma kb. 27 mól%. Toluolban 30 C°-on mért határviszkozitása 1,20-100 cm3

/g. 5. példa: A szokásos egyszerű készülékbe az alábbi anyagokat vittük be —<15 C° hőmérsékleten: vízmentes heptán cüetilalumínium-monoklorid butadién 1,3-oktadién vanádium-triacetilacetonát »0 ml 0,2 ml .6 g 1,6 g 0,012 g 3