151834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kopolimérek előállítására butadiénből és 1-helyettesített butadiénekből
151.834 8 A kopolimerizációt 10 óra hosszat folytattuk —15 C° hőmérsékleten. 4 g kopolimért kaptunk, amely a röntgenvizsgálat során igen kevéssé kristályosnak mutatkozott; infravörös elemzéssel meghatározott oktadién-tartalma 17 mól%. Toluolban 30 C°-on mért határviszkozitása 1,23-100 cm3 /g. 6. példa: Butadiént, hexadiént és 5-fenil-l,3-pentadiént kopolimerizáltunk a szokásos körülmények között. Az alábbi alkotórészeket használtuk fel: toluol 80 ml dietilalumínium-monoklorid 0.5 ml butadién 15 S 1,3-hexadién 0,8 g 5-f enil-1,3-pentadién 1,2 g vanádium-triacetilacetonát 0,015 g A kopolimerizációt 2 óra hosszat folytattuk —15 C° hőmérsékleten, majd metanol hozzáadásával megszakítottuk és a kapott 3,5 g kopolimért ugyanezzel az oldószerrel kicsaptuk. A kapott kopolimér a röntgenvizsgálat során gyenge kristályosságot mutat a jelen levő transz-polibutadién következtében; infravörös elemzéssel meghatározott butadién tartalma kb. 75%, hexadién 15%, 5-fenil-l,3-pentadién 10%' 7. példa: 1,3-hexadién 94%-os tisztaságú cisz-izomérjét használtuk fél a 2. példában leírthoz hasonló eljárás során. 60 percig folytattuk a polimerizációt 0 C° hőmérsékleten, majd a kapott oldhatatlan polimert metanol hozzáadása útján koaguláltattuk. A röntgenvizsgálat és az infravörös elemzés eredménye azt mutatja, hogy a termék tiszta kristályos transzl-,4-polibutadién. : 10 15 20 25 S0 35 40 Toluolos oldatban 30 C°-on mért határviszkozitása 3,0-100 ems/g; op. 108 C°. 9—11. példa: A 2. .példában leírthoz hasonló eljárással polimerizációs kísérletek sorozatát folytattuk le. Katalizátor-alkotórészként var^ádium-triacetil-acetonát helyett vanádium-tribenzoátot, vanádium-trisztearátot és vanádium-tripropilátot alkalmaztunk. A 2 előbbi vegyület még aromás oldószerekben is gyakorlatilag odhatatlan, mégis képesek szuszpenzióban is reagálni a monomer hozzáadása előtt vagy után hozzáadott dietilalumínium-monokloriddal, katalitikus aktivitású, barna színű oldatot képezve. A fenti kísérletek során kapott polimerek a 2. példa szerinti eljárás termékéhez hasonló tulajdonságokat mutattak. 12. példa: Dietilalumínium-monoklorid helyett monoetilalumínium-diklorid és tiofén 1:1 mólarányú komplexet alkamaztuk katalizátor-alkotórészként. 70 ml vízmentes benzolban 0,74 g monoetilalumínium-dikloridot és 0,48 g tiofént oldottunk, majd az oldathoz az alábbi anyagokat adtuk: butadién 19 g 1,3-hexadién 1,4 g vanádium-triacetilacetonát 0,008 g Az elegyet 0 C° hőmérsékleten tartottuk; a polimerizáciőt 40 perc múlva megszakítottuk. 2,2 g kopolimért kaptunk, amely az alábbi tulajdonságokat mutatta: röntgenvizsgálat során amorf; infravörös elemzéssel meghatározott hexadién-egység tartalma 15,8%; toluolban 30 C°-on mért határviszkozitása "2,7 • 100 cm3 /g. 8. példa: 35 ml vízmentes toluolban az alább felsorolt anyagokat oldottuk a megadott sorrendben: dietilalumínium-monoklorid butadién 6-metil-l,3-heptadién 0,2 ml 7 g 0,8 g Ezután —15 C° hőmérsékleten vanádiumtriklorid-tetrahidr of urán-komplex 1%-os toluolos oldatának 0,5 ml-jét adtuk hozzá. A fenti keveréket 10 óra hosszat tartottuk —15 C° hőmérsékleten; a kapott igen viszkózus oldatból metanollal történő kicsapás és szárítás után 2,3 g kopolimért kaptunk. A termék röntgenvizsgálata azt mutatja, hogy a kopolimér az 1,4-transz-polibutadién jelenléte folytán nagyfokban kristályos; infravörös elemzéssel meghatározott etadién-egység tartalma kb. 8 mól%. 45 Szabadalmi igénypontok: 1. A 151.456 lajstromszámú törzsszabadalom igénypontjai szerinti , eljárás továbbfejlesztése vulkanizálható nagymolekulájú lineáris kopoli-, 50 mérek, főként túlnyomórészt transz-1,4 szerkezetet mutató butadién-egységeket és részben transz-1,4, részben —1,2 szerkezetű egyéb diolefin-egységeket tartalmazó lineáris kopolimérek előállítására butadiénből és egy- vagy több-55 féle alábbi általános képletű diolefinből: CH2 =CH—CH— -R — ahol R egynél több szénatomot tartalmazó 60 alkilcsoportot, vagy pedig alkilaril- vagy árucsoportot képvisel — azzal jellemezve, hogy a monomerek elegyét oly homogén katalizátorral hozzuk érintkezésbe, amelyet valamely vanádiumvegyület és valamely alkilalumínium-ha-65 logenid reakciótermékeként nyertünk. 4
