151803. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonamidok előállítására
17 151803 18 szénietrákloridból pontja: 9-9°. 10. példa: átkristályosít j uk. Olvadás-19,7 g 2^(metoximetil)-4-izopropoxi-6-aminopirimidin 250 cm3 abszolút piridines oldatához részletekben 29 g p-karbetoxiaminobenzolszulfokloridot adunk és 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldatot olyan jégsósav keverékére öntjük, hogy a pH 2 körül maradjon. A csapadékot leszűrjük és 500 cm3 1 n nátronluggal 90°-on 1" óra alatt elszappanosítjuk. Ecetsav hozzáadásával 6-(p~aminobenzolszulfolamido)-2-i (metoxime>til)-4-izopropoxipirimidint kapunk, amely metanolból •átkristályosítva 166°-on olvad. A.termék képléte a következő: CH, CH CH,0—CHt — NH—*0»— -NH, A kiindulási anyagként, szolgáló . 2-<(metoximetil)-4-izopropoxi-6-aminopirimidint úgy állítjuk elő, hogy 17,3 g 2-<(metoximetil)-4-klór-6--aminopirimidint állni hagyunk 24 óráig 60°-on olyan nátriumizopropilát oldattal, amely 4,6 g nátrium 200 cm3 -es izopropanolos oldatból áll. A vegyület-képlete a következő: \ / CH CH,Ö—CHj—W J—NH, A termék olvadáspontja, benzolból történt átkristályosítás után 84°. 11. példa: 18,3 g 2-J (etoximetil)-4-metox:i-'6-aminopirimidint feloldunk 250 cm3 , abszolút piridinben és ehhez az oldathoz részlétekben 29 g p-karbetoxiaminobenzolszulfolkloridot adunk, 24 óráig szobahőmérsékleten keverjük, azután az oldatot Olyan jég-sósav keverékére öntjük, hogy az oldat pH-ja 2 körül maradjon és a hőmérséklet 10° alatt, legyen. A leszűrt csapadékot 1 óráig 500 cm3 1 n nátronluggal melegítjük 90°-on, 40 45 50 60 SS végül aktív szenet adunk hozzá. Szűrés után jéghűtés közben • jégecettel megsavanyítjuk, amikor kicsapódik a 6-(p-aminobenzolszulfonamido)-2^(etoximetil)-4-metoxipirirnidin, melynek képlete: OCHj 10 15 20 25 30 CH3 — CHj— O-CH. ,0-NH—S04 -A termék olvadáspontja: 154°. A kiindulási anyagként használt 2-(etoximetil)-4-metoxb-6-aminopirimidint a következőképpen állítjuk elő: 122,5 g etoxiacetomtrilt feloldunk 69 g etanolban és ebben az oldatban 0°-on tömény kénsav fölött szárított sósavat vezetünk a telítődésig. A leszűrt etoxiacetimino-etiléter-hidrokloridot 600 cm3 12%-os ammóniás etanolba visszük, a keveréket 12 órán át rázzuk, a kiváló ammóniumkloridot leszűrjük és a szűrletet 50°-on betöményítjük. A kristályos tömeget ezután éterrel felvesszük és leszűrjük. 95 g ilyen etoxiacetamidin-hidrokloridot 47,5 g nátriumból és 800 cm.3 metanolból készült nátriummetilát oldatba .visszük. 110 g malonsavdietilésztert csöpögtetünk hozzá szobahőmérsékleten és 16 óra alatt 60°-ra melegítjük. A keveréket szárazra pároljuk és vízzel felvesszük. Jég ecettel történő semlegesítéskor a 2-Cetoximetil)-4,6-dihidroxipirimid:in kiválik. A termék 219°-on bomlás közben olvad. Ebből a termékből 68 g-ot 300 cm3 foszforoxikloriddal és 110'. cm3 trietilaminnal klórozunk, Frakeionálással a 2-i(étoximetil)-4,6-di~ klórpirimidint kapjuk. Fpo,o3 : 49°. Ebből a vegyületből 54,9 g-ot körülbelül 200 cm3 folyékony ammóniával autoklávban 10 óra hosszat 70°-ra melegítünk. Az ammónia lefuvatása után a maradékot vízből átkristályosítjuk. A 2-(etoximetil)-4-klór-6->aminopirimidin 117— 118°-on olvad. Ebből a pirimidinbői 44,8 g-ot 11 g nátriumból és 300 cm3 metanolból készült nátriummetilátoldattal melegítünk 50°-on 24 órán ,'keresztül. iEzután eceitsavval semlegesítjük, szárazra pároljuk, vízzel felvesszük és a maradékot széntetrakloridból átkristályosítjuk. Így 2--(etoximetil)-4-m'etoxil -6-aminopirimidint ka>punk, melynek olvadáspontja 108°. 55 12. példa: 13,9 g 2-'(metoximetil).-6-aminopirimidint feloldunk 100 cm3 piridinben és ehhez: az oldathoz adagonként 24 g p-nitrdbenzolszulfokloridot adunk 50°-on. 48 órás keverés után a csapadékot leszűrjük, a szűrletet jégre öntjük és a pH-t tömény sósavval 2—3-ra állítjuk be. A csapadékot Raney nikkellel lúgos etanol-víz keverékben hidrogénezzük. A katalizóátort leszűrjük és a szűrletet betöményítjük. Ekkor a
