151778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alumínium alkilhalogenidek előállítására
5 151778 6 Az 1. példában leírt reakciófeltételek között a kevert folyadék felszínére 14,8 NI vízmentes sósavgázt vezetünk, emellett a 20—25 C°-os belső hőfok megtartására különösen ügyelünk. A sósavadagolás befejezése után 90 percig 80 C°-ra melegítjük fel a reakcióelegyet. 15,7 NI gáz szabadul fel, amely gázkromatográfiás elemzés alapján 86%-ban hidrogén, a többi butánnyomokkal szennyezett etánból áll. Ezt követően a terméket nagyvákuumban desztilláljuk, ekkor 70,7 g alábbi elemzési értékű terméket kapunk: alumínium: 22,6 % klór: 31,65% Ha e terméket 2-etilhexilalkohollal elbontjuk, akkor grammonként 350 Nml gáz fejlődik. Ez gázkromatográfiás elemzés alapján 98,5%-ban etánból, míg a többi hidrogénnyomokból és butánból áll. A termék főként az (C2 H S ) 2 A1C1 összegképletnek felel meg. 3. példa: Az 1. példában leírt készülékben 60,5 g (C2 H 5 ) 2 AlH-t mérünk. A vegyület elemzési adatai a 2. példában leírtakkal egyeznek meg (0,66 grammatom AI). Ehhez 116 g vízmentes technikai minőségű heptánt adunk. A jól kevert oldatba 15,5 NI (0,7 mól-nak megfelelő) vízmentes sósavat vezetünk be úgy, hogy a gáz a folyadékban buborékok formájában szálljon fel, mimellett a reakcióelegyet szobahőmérsékleten tartjuk. A sósav beadagolás végén az oldatot 90 perc alatt forrásig melegítjük fel. Mintegy 16,0 NI gáz szabadul fel, mely gázkromatográfiás adatok alapján 81%-ban hidrogénből^ maradékban pedig C2H 6 -ból és butánnyomokból áll. Az oldat súlya 194 g. A reakcióelegy reakció után sem zavarosodik meg. Az elemzési értékek a következők: alumínium: 8,96% klór: 11,6 % Al/'Cl grammatomaránya = 1,015. Ennek alapján a termék összetétele: (C 2H ä ) 2 AlCl. 4. példa: Az 1. példa szerinti készülékbe a 2. példa szerinti reagenseket mérjük be azzal a különbséggel, hogy 51,5 g (C2 H 5 ) 2 AlH-t alkalmazunk (ez mintegy 0,56 grammatom Al-nek felel meg). Ezután kb. 28 NI vízmentes sósavgázt áramoltatunk a folyadék felszínére, mimellett az 1. példában leírt reakciófeltételeket tartjuk be. A sósav beadagolása után az oldatot 90 perc alatt 100 C°-ra melegítjük fel. A reakció közben mintegy 28 NI gáz szabadul fel, amely gázkromatofrafiás elemzések szerint kb. 47%-ban hidrogénből, többi részében pedig butánnyomokat tartalmazó etánból áll. A reakcióelegy a sósav beadagolása után sem zavarosodik meg. A reakcióelegyet ezután nagyvákuumban desztilláljuk, amikoris 69 g terméket kapunk. Ennek elemzési értékei az alábbiak: 5 alumínium: 20,68% klór: 54,68% A termék 2-etilhexilalkohollal való elbontása lü után 155 Nml/g gázt nyerünk. Ez a gázelegy gázkromatográfiás adagok szerint 94,5%-ban etánból, 5,5%-ban butánból és csekély mennyiségű hidrogénből áll. A termék összetétele ennek alapján C2 H 5 A1C1 2 . Az összképletre számí-15 tott elméleti értékek: alumínium: 21,27% klór: 55,8 % 20 a keletkezett gáz elméleti értéke: 176,6 Nml/g. 5. példa: 25 250 ml lombikba 23 g (C2 H 5 ) 2 AlH-t mérünk be. A lombikot keverővel, a reagensgáz részére való bevezető nyílással és a reagált gáz részére kivezető nyílással szereljük fel. A kivezetésen keresztül gazométerrel • áll összeköttetésben, 30 mellyel vízmentes nitrogénlégkört biztosítunk a lombikban. Az alkalmazott dietilalumíniumhidridet alumíniumalkilból, etilénből, alumíniumból és hidrogénből 100 C°-on és 200 atm nyomás alatt etilénfelesleggel végzett szintézis 35 útján nyertük, a szintézisterméket nagyvákuumban (0,02 Torr> molekuláris fildesztillálókészülékben desztilláltuk. E termék desztillálása utáni elemzése során alumíniumtartalma 29,35%. 2--etilhexilalkohollal való elbontás után oly gázt 40 kaptunk, amely gázkromatográfiai elemzés alapján mintegy 30,5%-ban hidrogénből, míg a maradék etánból és kismennyiségű butánból áll. A termék tehát főtömegében a következő képlettel jellemezhető: (C2 H 5 ) 2 A1H. 45 A lombikba mért hidridhez mintegy 6 NI vízmentes brómhi drogéngázt áramoltatunk a kevert folyadék felületére. A brómhidrogénadagolás befejezése után a reakcióelegyet 60 perc alatt 100 C°-ra melegítjük fel. A reakció közben 50 6 NI gáz szabadul fel, ez gázkromatográfiás elemzés alapján 83,5%-ban hidrogénből, míg a maradék etánból és kis mennyiségű butánból áll. A reakcióelegy a reakció lezajlása után színtelen és zavarosodástól mentes marad. 55 A reakcióelegyet nagyvákuumban desztilláljuk és ekkor alábbi elemzési értékű terméket kapjuk: alumínium: 16,4% 60 bróm: 48,5% A termék 2-etilhexilalkohollai való elbontása után 254,4 Nml/g gáz képződik. Ennek a gáznak elemzési értékei gázkromatográfiás elemzés 65 alapján: 3
