151747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-származékok előállítására
15 rahidrofuránnal készített oldatát adjuk. Az elegyet visszafolyatás közben 3 óra hosszat melegítjük és 60 rész ammóniumklorid 150 rész vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet elválasztjuk, mindként fázist megtartjuk. A vizes fázist háromszor 50 rész éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat és a nem vizes fázist egyesítjük, a keletkező oldatot vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradék l-(p-/?-dimetilaminoetoxi-Eenil)-l-p-metoxifenil-2-propán-l-ol. Ezt a vegyületet 50 rész etanolban feloldjuk, az oldatot koncentrált sósav hozzáadásával kongóvörösre megsavanyítjuk és 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és a maradékot 50 rész metilénkloridban feloldjuk. Az oldatot aklívszénnel derítjük, az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és a maradékot 100 rész vízben feloldjuk. Az oldatot lOn nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk. Az elegyet háromszor 50 rész éterrel extraháljuk, az egyesített kivonatokat vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk és az étert elpárologtatjuk. A maradék 7 részéhez 7 rész éterben oldott oxálsavat adunk. Az elegyet megszűrjük és a szilárd maradékot etanolból kristályosítjuk. Ily módon l^p-^-dimetilaminoetoxifenilJ-l-p-metoxifenil-2-fenilprop-l-en-oxalátot kapunk, olvadáspont 180—182 C°. A kiindulási anyaként használt 4-(/? -dimetilaminoetoxi)-«-metildezoxibenzoint az alábbi módon állíthatjuk elő: 2,3 rész nátrium 50 rész metanollal készített oldatához 22,6 rész 4-hidroxi-a-metildezoxibenzoint adunk. Szárazra párolás után a 4-hidroxi-a-metildezoxibenzoin nátriumsói át kapjuk. E nátriumsóhoz 21,5 rész A-dimetilaminoetilklorid 150 rész benzollal készített oldatát adjuk és az elegyet visszafolyatás közben 16 óra hosszat keverjük. Az elegyet megszűrjük és az oldószert a szűrletből csökkentett nyomáson való bepárlással eltávolítjuk. A maradékot 100 rész 2n sósavban oldjuk, az oldatot aktívszénnel derítjük, majd lOn nátriumhidroxid hozzáadásával meglúgosítjuk. Az elegyet háromszor 50 rész éterrel extraháljuk, az egyesített kivonatokat vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot frakcionált vákuumdesztillációnak vetjük alá. Ily módon 4-(A-dimetilaminoetoxi)-«-metildezoxibenzoint kapunk, forráspont 178—180 C°/0,5 mm. Magát a 4-hidroxi-«-metildezoxibenzoint az alábbi módon állíthatjuk elő: 100 rész 4-metoxi-«-metildezoxibenzoint és 250 rész piridinhidrokloridot visszafolyatás közben 30 percig melegítünk. A képződő oldatot 500 rész jégre öntjük. A kicsapódó szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk és hígított nátriumhidroxid oldatban feloldjuk. Az oldatot aktívszénnel derítjük és koncentrált sósavval megsavanyítjuk. Az elegyet megszűrjük és a szilárd maradékot benzolból kristályosítjuk. Ily módon 16 4-hidroxi-a-metildezoxibenzoint kapunk, olvadáspont 131—132 C°. 13. példa: 5 11,4 rész brómanizolból és 50 rész száraz étef-^ ben oldott 1,6 rész magnéziumból készített Grignard-reagenshez 4-(/s -dietilaminoetoxi)-«-etildezoxibenzoin 50 rész száraz éterrel készített oldatát adjuk. Az elegyet visszafolyatás 10 közben 3 óra hosszat keverjük, majd 100 rész ammóniumklorid 250 rész vízzel készített oldatával elbontjuk. Az elegyet elválasztjuk, az éteres fázist vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk és az étert elpárologtatjuk. A maradék 1-15 -(p-/S-dietilaminoetoxifenil)-l-p-metoxifenil-2-fenilbután-1-ol. Ezt a vegyületet 200 rész alkoholban feloldjuk és az oldatot koncentrált sósavval kongóvörösre megsavanyítjuk. Az oldatot visszafolyatás közben 3 óra hosszat melegítjük. 20 Az oldatot aktív szénnel derítjük, az etanolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és a maradékot metilénkloriddal extraháljuk. A kivonatot aktív szénnel derítjük és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot 200 rész vízben 25 feloldjuk és az oldatot lOn nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk. A keletkező elegyet háromszor 50 rész éterrel extraháljuk. Az egyesített kivonatokat vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk és az étert elpárologtatjuk. A ma-30 radékot azonos súlyú citromsav acetonos oldatával keverjük. Azonos térfogatú étert adunk hozzá és az elegyet megszűrjük. A szilárd maradékot acetonból kristályosítjuk és ily módon l-(p~^-dietilaminoetoxifenil)-l-p-metoxifenil-2-fenil-35 but-1-en-citrátot kapunk, olvadáspont 108—110 C° bomlás közben. Hasonló módon kapjuk az l-(p-/?-dietilaminoetoxifenil)-l-p-metoxifenil-3-metil-2-fenilbut-l-en-citrátot, olvadáspont 112—113 C°; 1-p-me-40 toxifenil-l-(p-i/*-pirroridinoetoxifenil)but-l-encitrátot, olvadáspont 89—91 C°; l-(p-/?-dietil-aminoetoxif enil) -1 -p-metoxif enil-2-f enilpent-1--en-citrátot, olvadáspont 110—112 C°és l-(p-^-dietilaminoetoxifeníl)-l-p-metoxifenil-2-fenil-45 penta-l,4-dien-citrátot, olvadáspont (bomlás közben) 104—106 C°, a 4-(/?-dietilaminoetoxi)-a-izopropildezoxibenzoinból, illetve a 4-(^-pirrolidinoetoxi)-a-etildezoxibenzoinból, 4-(^-dietilaminoetoxi)-«-n-propildezoxibenzoinból (forrás-50 pont 192—196 C°/0,25 Hgmm) és a-allil-4-(^-dietilaminoetoxi)-dezoxibenzoinból (forráspont 188—190 C°). A két utóbbi vegyület a 12. példában 4-(/?-dimetilaminoetoxi)-a-metildezoxibenzoin előállításával kapcsolatban leírt eljáráshoz 55 analóg módon állítható elő 4-hidroxi-a-n-propil-dezoxibenzoinból (olvadáspont 90—92 C°), illetve a-allil-4-hidroxidezoxibenzoinból, melyek viszont a 12. példában 4-hidroxi-a-metil-dezoxibenzoin előállítására vonatkozó eljárás-60 sal analóg módon állíthatók elő 4-metoxi-«-n-propildezoxibenzoinból (forráspont 166 C°/0,6 Hgmm), illetve «-allil-4-metoxidezoxibenzoinból (forráspont 154 C°/0,3 Hgmm; olvadáspont 50— 52 C°). Az utóbbi két vegyület az 5. példában 65 4-klór-a-metildezoxibenzoin előállítására vonat-8
