151745. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves bázisok, különösen bipiridilek előállítására

MAGTAR SZABADALMI 151745 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS JÉfl Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 fQf Bejelentés napja: 1962. IX. 12. (CE—408) Nemzetközi osztály: w% Nagybritanniai elsőbbsége: 1961. IX. 12. C 07 d2 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1964. VII. 23. Megjelent: 1965. X. 01. Decimái osztályozás: Feltalálók: Campbell Alastair, Fanshawe Ralph Santorre, Widnes, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited cég, London, Nagy-Britannia Eljárás szerves bázisok, különösen bipiridilek előállítására 1 A találmány eljárás szerves bázisok, különösen bipiridilek előállítására. A 4,4'-bipiridil a gyomirtószerek értékes közti terméke, azonban az előállítására szolgáló eddig ismeretes módszerek azzal a hátránnyal járnak, hogy az izomer bipiridilek keverékét szolgáltatják, mely keverékből a kívánt 4,4'-izomért még el kell választani. Az e termék előállítására vezető eljárás abból áll, hogy nátriumot és piridint reakcióba hozunk, majd a nátrium és piridin reakciójának termékét oxidáljuk, hátránya azonban, hogy a nátrium rendkívül reaktív és ezért a reakció igen gondos ellenőrzésére van szükség. Azt találtuk, hogy bipiridileket úgy állíthatunk elő, hogy piridint alumíniummal hozunk reakcióba és a kapott reakcióterméket oxidáljuk. Ez eljárás előnye, hogy a 4,4'-bipiridil mellett a nem kívánt izomer bipiridilek csak igen kis arányban keletkeznek. A találmány tárgya tehát eljárás bipiridilek előállítására, melyet az jellemez, hogy alumíniumot és piridint reakcióba hozunk és az alumínium-piridin reakció termékét oxidáljuk. A használt alumínium bármely alakú lehet; előnyös, ha a felülete najgy, tehát forgács, fólia vagy por. Használhatunk tiszta alumíniumot vagy oly alumíniumötvözetet is, mely kis arányban egyéb fémeket is tartalmaz. Oly alumíniumötvözetek, amelyek más bipiridinreaktív fémet is (pl. magnéziumot vagy nátriumot) tartalmaznak, azzal a gazdasági előnnyel használhatók, hogy az ötvöző fém is részt vehet a reakcióban még akkor is, ha nagy arányban 5 van jelen. A fém felületének a reakció megkönnyítése végett lehetőleg tisztának kell lennie. Az alumínium és a piridin reakciója rendszerint lassan indul, valószínűleg azért, mert az 10 alumínium felületén rendszerint közömbös oxidréteg van, ezért a reakciót a piridin-alumínium keverékben előnyösen kis mennyiségű iniciátorral indítjuk be. Iniciátorként oly anyagok alkalmasak, amelyek megbontják a felületi 15 oxidfilmet és amelyek az alumínium-piridin reakcióelegyben szabad gyökök képződését segítik elő. A higany és vegyületei, különösen a higany(II)klorid igen kitűnő példái azoknak a vegyületeknek, amelyek a felületi oxidréteget 20 megbontják. Azon anyagok példáiként, amelyek elősegítik szabad gyökök keletkezését az alumínium-piridin elegyben, különösen az alkálifémeket (pl. lítiumot, nátriumot és káliumot), az aktívabb 25 alkaliföldfémeket (pl. kalciumot, stronciumot és báriumot) és a halogéneket (különösen a brómot és a jódot) említjük. Ha az iniciátor fém, előnyösen finoman porított vagy diszpergált alakban használjuk, célszerűen közömbös 30 hígítószerben, hogy a fémfelület oxidálását 151745