151743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorok előállítására
151743 h'ez nagyaktivitású katalizátorok szükségesek; vannak azonban olyan eljárások, amelyekben a találmány szerinti katalizátorok használata előnyösebb, mint a kezeletlen nikkel-katalizátoroké. Így a találmány szerinti katalizátorok igen alkalmasak bizonyos szelektív hidrogénezési eljárások lefolytatására; ilyenfajta eljárásokat ismertettünk pl. az 500145, 497188 és 498605 sz. belga szabadalmi leírásokban. Jól felhasználhatók a találmány szerinti katalizátorok továbbá az izomerizálási folyamatokhoz; ilyen eljárást pl. a 496284 sz. belga szabadalmi leírásban ismertettünk. A találmány szerinti katalizátorokat így pl. felhasználhatjuk gőzzel krakkóit benzineknek a gyantaképző alkotórészek, pl. diének elbontása céljából oly módon végzendő szelektív hidrogénezésére, hogy ennek során a monoolafinek ne alakuljanak át számottevő mértékben paraffinokká. Az ilyen hidrogénezési eljárás előnyös reakciókörülményeit a 848232 sz. angol szabadalmi leírás ismerteti. A katalizátor kéntartalmú szerves vegyülettel történő előzetes kezelésére célszerűen olyan gőzzel krakkóit benzint használunk fel, amelyet 593 C° feletti hőmérsékleten történő krakkolással nyertünk és amelynek kéntartalma 0,005—0,48 súly%. A katalizátor elkészítésére nikkel-vegyületként jól felhasználhatunk olyan elhasznált nikkel-katalizátorokat, amelyeket hidrogénezési reakciókhoz, pl. a fentebb említett. gőzzel krakkóit benzinek hidrogénező kezeléséhez használtunk előzetesen fel. Az elhasznált katalizátort célszerűen oly kezelésnek vetjük alá, amelynek segítségével nikkeltartalmát valamely olyan nikkel-vegyületté alakítjuk át, amilyent a fentebb leírtak értelmében azután ismét elemi nikkellé alakíthatunk; ezt azután a fentebb leírt eljárással valamely erre alkalmas kéntartalmú vegyülettel kezeljük. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi, példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra korlátozva. 5 ' >, 1. példa: 7 Az alább felsorolt műveleteket légköri nyomáson folytatjuk le: 10 a) Aktiválás: szepiolit hordozóra felvitt, 10 súly% nikkeltartalmú nikkelformiát-katalizátort hidrogénnel való kezelés útján aktiválunk, 1000 tf/tf/óra térsebességgel, 250 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat, majd hidrogén-légkörben 15 hűtjük le a katalizátort a további kezelés hőfokára. b) Oxidálás: az aktivált nikkel-katalizátort azután az alábbi I. táblázatban megadott szintetikus oxigéntartalmú gázelegyekkel vagy leve-20 gővel kezeljük. A katalizátorágyban fennálló hőmérsékletet hőelemek segítségével mérjük; a táblázatban megadott hőmérsékletértékek a mért maximális hőmérsékleteket mutatják. c) Szulfidosítás: a fenti módon kezelt kata-25 lizátorokat n-heptánban oldott 0,5% tiofénnel vagy 1% tiaciklopepntánnal kezeljük, 2 tf/tf/óra térsebességgel. d) Aktivitási próbák: a fenti módon elkészítésre kerülő katalizátorokkal aktivitási próbá-30 kat végeztünk közvetlenül az oxidáló kezelési művelet után, majd ismét a szulfidosítási művelet után; e kísérleteket oly módon végeztük, hogy 10% izoprént tartalmazó n-heptánt vezettünk el a katalizátoron 2 tf/tf/óra térsebes-35 seggel, 100 C° hőmérsékleten, hidrogént alkalmazva vivőgázként. Az e kísérletek során hidrogéneződött dién-mennyiséget gázkromatögráfiai módszerrel határoztuk meg. A fent leírt kísérletek során kapott eredmé-40 nyéket, a kísérleti körülmények megadásával az alábbi I. táblázatban foglaltuk össze. I. táblázat Átvezetett Izoprén aktivitási próba Kísérlet Kezelés módja atom O 1 atom Ni-re 100 C°-on sorsz. Kezelés módja atom O 1 atom Ni-re paraffin monoolefin dién 32. 1% 02 /He elegy, 18—250" 1 óra hosszat 1,06 100 semmi semmi szulfidosítás 0,5% tiofénnel, n-heptánban, 100°-on, V2 óra 4,1 95,9 semmi 33. 0,1% 02 /He elegy, 18—250° 5 óra hosszat 1,00 100 semmi semmi szulfidosítás 0,5% tiofénnel, n-heptánban, 100°-on, V2 óra 1,6 98,4 semmi 38. 1,8% 02 /He elegy, 22°-on, 20 percig 0,93 — — — szulfidosítás 1% tiaciklopentánnal, 100°-on, 1 óra 2,8 86,2 11,0 56. a) kezelés levegővel, 105°-on 10 percig 1,38 100 semmi semmi 152°-on 10 percig 0,94 20,4 79,6 semmi 206°-on 15 percig 1,68 nyomok 5,5 94,5
