151727. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-helyzetben helyettesített cikloheptimidazol-2-(1H)-on vegyületek előállítására
5 és 374m /'/log 3,84). A hidroklorid olvadáspontja 232 C° l(bomlás közben olvad). Elemzési értékek C15H13ON2CI számított: C: 66,05% H: 4,80% N:10,27% talált: C: 65,81% H: 4,79% ÍN: 9,98% 5 2. példa: 160 mg 10 ml metanolban levő fémnátriumhoz 1 g cikloheptimidazol-2<(lH)-ont adunk. A 10 cikloheptimidazol-2((:lH)-on teljes feloldása után 0,9 g benzilkloridot adunk az oldathoz és a reakciókeveréket visszafolyós hűtő alatt vízfürdőn 5 óra hosszat forraljuk. A kapott reakcióterméket az 1. példához hasonlóan dolgozzuk 15 fel. 0,8 g l-benzilcikloheptimidazol-2í(lH)-ont kapunk. Elemzési értékek C15H12QN2 számított: C: 76,25% H: 5,12% N: 11,86% talált: C: 76,20% H: 5,08% N:ll,74% 20 3. példa: Az 1. példa szerinti eljárást követjük azzal a különbséggel, hogy 0,5 g cikloheptimidazol- 25 -2(lH)-on nátriumsóját visszafolyós hűtő alatt 0,5 g o-klórbenzilkloriddal, 6 ml metanolos oldószerben 5 óra hosszat forraljuk. 0,4 g l-;(o-klórbenzil)eikloheptimidazol-2í(lH)-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 2201 —223 C°. 30 Elemzési értékek C15H11OÍN2CI számított: C: 66,54% H: 4,10% N: 10,35% talált: C: 66,35% H: 4,02% N: 10,41% 4. példa: 35 Az 1. példa szerint járunk el és 0,5 g cikloheptimidazol-2(lH)-+ on nátriumsóját készítjük el. Ezt 0,6 g p-nitrobenzilbromiddal forraljuk viszszafolyós hűtő alatt 8 ml metanolban. 1 óra 40 hosszat tartó forralás után a kiváló kristályos anyagot szűrjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. 0,6 g lJ (p-nitrobenzil)cikíoheptimidazol-2i(ilH)-ont kapunk, amelynek op-je 260 C° i(bomlás közben olvad). 45 Elemzési értékek CisHijOáNs számított: C: 64,05% H: 3,94% N: 14,94% talált: C: 64,17% H: 4,06% N: 14,73% 5. példa: 50 Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a cikloheptimidazol-2(lH)-on nátriumsóját és 0,5 g p-metoxibenzilkloridot viszszafolyós hűtő alatt 6 ml metanolban forraljuk 15 óra hosszat. 0,1 g l-(m-metoxibenzil)ciklo- 55 heptimidazol-2i('liH)-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 191—193 C°. Elemzési értékek CIRHJ/1 02 | N 2 számított: C: 72,16% H:5,30% N: 10,52% talált: C: 72,37% H: 5,56% N: 10,35% 60 6. példa: 5-izopropilcikloheptimidazol-2!(lH)-on nátriumsóját az 1. példa szerint állítjuk elő. Ebből 0,5 35 6 g-ot 0,6 g benzil-toziláttal visszafolyós hűtő alatt 5 ml benzolban 5 óra hosszat forraljuk. A reakció lefolytatása után a reakciókeveréket az 1. példa szerint dolgozzuk fel. 0,2 g 1-benzil-5-izopropilcikloheptimidazol-2(liH)-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 158—160 C°. Elemzési értékek Ci8 H 8 ON 2 számított: C: 77,67% H: 6,52% ,N: 10,07%. talált: C: 77,37% H: 6,67% N: 9,98% 7. példa: 76 g fémnátriumot feloldunk 20 ml etanolban és hozzáadunk 573 mg 6-nitrocikloheptimidazol-2(IlH)-ont, majd ezt 10 percig keverjük. A keverékhez 565 mg benzilbromidot adunk és a reakciókeveréket visszafolyós hűtő alatt 5 óra hosszat forraljuk. Hűtés után a reakcióterméket leszűrjük, a nyers kristályos anyagot elkülönítjük, vízzel mossuk és metanolból átkristályosítjuk. 350 mg l-benzil-8-nitrocikloheptimidazol-2v (lH)-ont kapunk, sárga pikkelyes kristályos formájában, amelynek olvadáspontja 258—259 C°. Elemzési értékek C15H11O31N3 számított: C: 64,05% H: 3,96% N: 14,94% talált: C: 63,92% H: 4,06% N: 14,65% 8. példa: 40 mg fémnátriumot 10 ml abszolút etanolban oldunk. Az oldathoz 315 mg 6-klór-ciklbheptimidazol-(lH)-ont adunk 10 ml forró abszolút etanolban és ezt 10 percig keverjük. Az így kapott elegyhez 295 mg benzilbromidot adunk 5 ml abszolút etanolban és a reakcióelegyet visszafolyós hűtő alatt 9,5 óra hosszat forraljuk. A reakció lefolytatása után a reakcióelegyet egy éjjelen át állni hagyjuk és a kiváíó kristályos anyagot metanolból átkristályosítjuk. 250 mg l-benzil-6-klórcikloheptimidazol-2(lH)-ont kapunk halványsárga tűs kristályoiT'formájában, amelyek olvadáspontja 218—219 C°. Elemzési értékek CtjHuQNaCl'A H2 0 számított: C: 64,40% H: 4,32% N: 10,01% talált: C: 64,34% H: 4,35% 'N: 9,87% 9. példa: 3,3 g cikloheptimidazol-2i(lH)-on nátriumsójának és 3,3 g o-metoxibenzilkloridnak 60 ml etanolban képzett keverékét visszafolyós hűTó alatt keverés közben 4,5 óra hosszat forraljuk. A kiváló kristályos anyagot leszűrjük, a szüredéket betöményítjük. A töményített termékhez vizet adunk és a keveréket kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, alumíniumoxidos oszlopon vezetjük át és a lefolyt anyagról a kloroformot ledesztilláljuk. Az így kapott kristályos anyagot etanolból átkristályosítjuk, amikoris 2,8 g l-ío-metoxibenzil)cikloheptimidazol-2(lH)-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 169 C°. Elemzési értékek CIG: HI 4 02ÍN2 3
