151693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített ciklopentil-benzilamin származékok előállítására
151693 8. mék 210 C°-on barnulni kezd és 319 C°-ig teljesen elbomlik. Analízisértékek: C^H^BriNHCl, számított N = 4,82%, Cl = 12,20%; talált ÍN = 4,68%, Cl = 11,97%. 5 11. Eljárás p-klór-alfa-ciklopentilbenzilalkohol előállítására. 5,18 g :(0,136 mól) lítiumalumíniumhidrid és 10 200 ml vízmentes éter állandóan keverésben tartott szuszpenziójához cseppenként 100 ml vízmentes éterben oldott 28,2 g (0,136 mól) p-klór-fenilciklopentilketont adunk. A hozzáadagolást olyan sebességgel végezzük, hogy visszafolyó 15 hűtő alatt állandóan heves forrás álljon fenn. Ezután a keveréket 1,5 órán keresztül visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Nitrogén légkörben és jéghűtés közben a kapott reakciókeveréTtet az alábbi mennyiségű és összetételű oldatokkal 20 bontjuk el, mimellett az elbontáshoz szükséges oldatot cseppenként adagoljuk. 5,2 ml víz, 3,9 ml 20%-os nátriumhidroxid oldat, 18,2 ml víz. 12. Eljárás p-klór-alfa-ciklopentilbenzilbromid előállítására. 25 Ezután a reakciókeveréket egy óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Az éteres fázist vízmentes nátriumszulfát felett megszárítjuk, 30 majd az étert vákuumban eltávolítjuk. 26 g kívánt terméket kapunk '(hozam 91%) színtelen viszkózus olaj formájában, amelynek forráspontja 125—129 C 0,7 Hgmm-en. 35 26 g (0,124 mól) p-klór-alfa-ciklopentilbenzilalkohol /(10. előállítási eljárás szerint kapott 40 termék) 150 ml vízmentes éterben állandóan keverésben tartott oldatához cseppenként 100 ml vízmentes etiléterben oldott 13,5 g (0,05 mól) foszfortribromidot adunk. A foszfortribromid hozzáadását 10 percig végezzük. Egy óra le- 45 forgása alatt az oldat zavaros lesz. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 18 óra hosszat keverjük. A keveréket kétszer 100—100 ml telített nátriumhidrogénbikarbonát oldattal, majd 100 ml vízzel kezeljük, végül vízmentes mag- 50 néziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer vákuumban való eltávolítása után 33,5 g p-klór-alfa-ciklopentilbenzilbromid marad vissza (hozam 99%), amelynek olvadáspontja 35 C°. 55 1. példa: . m-klór-alfa-ciklopentilbenzilamint metilezünk oly módon, hogy 9,8 g ,(0,041 mól) 4. előállítási eljárással kapott amint 12 ml -(0,12 mól) 37%-os 60 vizes formaldehiddel és 20 ml (0,400 mól) hangyasawal 16 óra hosszat visszafolyós hűtő alatt forraljuk. Lehűtés után a reakciókeveréket vízre öntjük és éterrel extraháljuk, majd a vizes oldatot meglúgosítjuk és a szabad amint éterrel 65 extraháljuk, mossuk, szárítjuk és desztilláljuk. A víztiszta desztillált termék 7,7 g m-klór-alfa-ciklopentil-N,íN-dimetilbenzilamin l(hozam 69%), amelynek forráspontja 110—113- C° 1,4 Hgmm-en. Analízisértékek: C14H20CM, számított érték ÍN = 5,89%; talált N = 5,86%. A hidrokloridot 6 g i(0,025 mól) bázisból éteres oldatban állítjuk elő. IzopropilalkohóíEól és éterből való átkristályosítás után 5,7 g hidrokloridot kapunk .(hozam 82%) fehér tűs kristályok alakjában, amelynek op-je 210—211 C°. Analízisértékek: Ci4 H 2 oCM HCl, számított Cl = 12,93%; talált Cl = 12,94%. A metobromidot pedig úgy állítjuk elő, hogy 1,7 g (0,007 mól) amint 2 g (0,02 mól) metilbromiddal két óra hosszat hevítünk dimetilformamidban 100 C°-on. A terméket éterrel kicsapjuk és izopropilalkohol-éter elegyből átkristályosítjuk. 1,6 g metobromidot kapunk (hozam 67%) fehér kristályos termék formájában, amelynek olvadáspontja 196—197 C°. Analízisértékek: Ci^oC'M OH3 Br, számított iN = 4,21%, Br = 24,02%"; talált N = 4,28%, Br = 23,52%. 2. példa: p-klór-alfa-ciklopentil-benzilamint metilezünk oly módon, hogy 11,2 g i(0,053 mól) amint (7. előállítási eljárással nyert terméket) 12 ml -(0,12 mól) formaldehiddel és 7,5 ml i(0,15 mól) hangyasavval 22 órán keresztül visszafolyó hűtő alatt forralunk. A feleslegben maradt, át nem alakult kiindulási anyagokat vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot pedig vízre öntjük. A vizes oldatot éterrel extraháljuk, majd nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. A szabaddá vált amint mossuk, szárítjuk és desztilláljuk. 9,1 g p-klór-alfa-ci; klopenti^N,:N-dimetilbenzilamint (hozam 73%) kapunk, amelynek forráspontja 115—119 C° 0,5 Hgmm-en. Analízisértékek: Ci/1 H 2 oClN, számított N = 5,89%, semlegesítési egyenérték 238; talált N = 5,97%, semlegesítési egyenérték 249. A hidrokloridot 6 g (0,025 mól) bázisból éterben állítjuk elő. Ennek izopropilalkohólból és éterből való átkristályosítása után összesen 5,1 g hidrokloridot kapunk fehér kristályos termék formájában, amelynek olvadáspontja 1901 —192 C°. Analízisértékek: Ci4 H 2 oClíN HCl, számított ÜST = 5,11%, Cl = 12,93%; talált: ÍN = 5,12%, Cl = 12,89%. 3. példa: Az előző példában leírt eljárásmód szerint p-bróm-alfa-ciklopentilbenzilaminból, (melyet* a 10. előállítási eljárással kaptunk) p-bróm-alfa~ciklopentil-N,!N-dimetilbenzilamin nyerhető. 4
