151670. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dibenzocikloheptadiénszármazékok előállítására

5 151670 perc alatt hozzáadjuk 10,0 g 5-klór-dibenzo)(a,d) ciklóheptadién 100 ml vízmentes * toluollal készített oldatát. Az elegyet azután 6 óra hosszat tovább forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyhez lehűlés után 100 ml desztillált vizet és 160 ml dietilétert adunk. Fehér oldhatatlan anyagot kapunk, ezt leszűrjük. A szerves fázist dekantálással elkülönítjük, összesen 240 ml desztillált vízzel háromszor mossuk, azután összesen 90 ml vizes n-metánszulfonsavoldattal kétszer extraháljuk. A vizes metánszulfonát-oldatokat egyesítjük és 15 ml 1,33 fajsúlyú nátronlúg hozzáadásával meglúgosítjuk. A keletkező fél-kristályos terméket összesen 200 ml metilénkloriddal kétszer extraháljuk. A metilénkloridos kivonatokat egyesítjük, összesen 100 ml desztillált vízzel kétszer mossuk, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. 9,2 g kristályos maradékot kapunk, ezt 50 ml diizopropiléterrel forralva oldjuk. Lehűlés után a levált kristályokat leszívatjuk, összesen 16 ml diizopropiléterrel kétszer mossuk, majd vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 7,2 g 5-piperazino-dibenzo!(á,d)cikloheptadiént kapunk, amely 110 C°-on olvad. A . fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 5-klór-dibenzo!(a,d)ciklaheptadién 108 C°-on olvad, előállítása Mychajlyszyn és Protiva szerint i(Coll. Czechoslov. Chem. Communs 24, 3955—65, 1959; C. A. 54, 8766, 1960) történik. 2. példa: 9,14 g 5-klór-dibenzo(a,d)cikloheptadién 150 ml vízmentes toluollal készített oldatához 8,00 g 1-metil-piperazin 30 ml vízmentes toluollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 4 óra hosszat hevítjük visszafolyató hűtő alatt, majd lehűlés után 120 ml desztillált vizet, 80 ml dietilétert és 5 ml 1,33 fajsúlyú nátriumhidroxid oldatot adunk hozzá. A vizes réteget dekantálással elkülönítjük és 100 ml dietiléterrel mossuk. Az egyesített szerves fázist összesen 440 ml vizes 2 n ecetsav oldattal 3-szor extraháljuk. Az egyesített ecetsavas oldatot 150 ml dietiléterrel mossuk, majd 50 ml 1,33 fajsúlyú nátronlúg és 50 ml desztillált víz elegyével meglúgosítjuk. A kiváló olajszerű terméket összesen 400 ml dietiléterrel háromszor extraháljuk. Az éteres kivonatot egyesítjük, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott kristályos maradékot 12 ml diizopropiléterrel forralva oldjuk. Lehűlés után a levált kristályokat leszívatjuk, 5 ml izopropanollal kétszer mossuk és vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 6,45 g 5H(4-metil-piperazino)-dibenza(a,d)cikloheptadiént kapunk, amelynek olvadáspontja 111 C°. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi hasonló vegyületeket is: 5-(4-etil-piperazino)-dibenzoi(a,d)cikloheptadién, op. 90 C° körül; 5-(4-propil-piperazino)-dibenzö(a,d)ciklohepta-dién, op. 84 C° körül; 5^(4-butil-piperazino)-dibenzoí(a,d)cikloheptadién. op. 78 C° körül; 5 5-i(4-izopropil-piperazino)-dibenzO;(a,d)ciklo_ heptadién, op. 87 C° körül. 3. példa: 10 9,9 g 5-(4-metil-piperazino)-dibenzoi(a,d)cikloheptadiént 200 ml vízmentes acetonban oldunk és az oldathoz cseppenként, 10 perc alatt hozzáadjuk 4,3 g dimetilszulfát 10 ml vízmentes acetonnal készített oldatát. A hőmérséklet 22 15 C°-ról magától 27 C°-ig emelkedik. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk 3 óra alatt lehűlni. Fehér kristályos termék válik le. A kristályokat leszívatjuk, összesen 70 ml vízmentes acetonnal kétszer mossuk, majd vákuum 20 alatt megszárítjuk. Ily módon 11,9 g 4-(dibenzo((a,d)ciklaheptadieml-5)-l,l-dimetil-piperazinium-metilszulfátot kapunk, amely 190'—193 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő 25 az alábbi további hasonló vegyületeket is: 4-[dibenzo(a,d)cikloheptadienil-5]-l-metil-l-etil-piperazinium-metilszulfát, op. 168—170 C° körül; 30 4-[dibenzo(a,d)cikloheptadienil-5]-l-metil-lpropil-piperazinium-metilszulfát, op. 201—203 C° körül; 4-[dibenzo(a,d)cikloheptadienil-5]-l-metil-l--butil-piperazinium-metilszulfát, op. 207—209 35 C° körül; 4-[dibenza(a,d)cikloheptadienil-5]-l-metil-l-izopropil-piperazinium-metilszulfát, op. 201— 203 C° körül. 40 4. példa: 22,6 g 1-hidroxietil-piperazin 300 ml toluollal készített oldatot visszafolyató hűtő alatt forralva, 3 óra alatt hozzáadjuk 10,0 g 5-klór-di-45 benzó(a,d)cikloheptadién 100 ml vízmentes toluollal készített oldatát. A visszafolyató hűtő alatti forralást további 1 óra hosszat folytatjuk. Lehűlés után 250 ml desztillált vizet és 250 ml dietilétert adunk a reakcióelegyhez. A szerves 50 fázist elkülönítjük, összesen 1500 ml desztillált vízzel hatszor mossuk, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott 14,9 g maradékot összesen 150 ml dietiléterben oldjuk és összesen 200 ml vizes n-metánszul-55 fonsav oldattal kétszer extraháljuk az éteres oldatot. Az így kapott 2 vizes frakciót egyesítjük és azonnal meglúgosítjuk 50 ml 1,33 fajsúlyú nátronlúggal. A kiváló olajszerű terméket' 300 ml dietiléterrel háromszor extraháljuk. Az 60 egyesített éteres oldatot összesen 600 ml desztillált vízzel háromszor mossuk, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott 7,7 g kristályos maradékot 12 ml etilacetáttal forralva oldjuk. 'Lehűlés után a levált 65 kristályokat leszívatjuk, 2 ml jéggel hűtött et'il-