151670. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dibenzocikloheptadiénszármazékok előállítására

151670 acetáttal mossuk és vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 5,4 g 5-i(4-hidroxietil-piperazino)-dibenzö(a,d)cikloheptadiént kapunk, amely 127—129 C°-on olvad. 5 5. példa: 6,0 g 5J

(4-hidroxietil-piperazino)-dibenzo{a,d)-cikloheptadiént 30 ml vízmentes acetonban oldunk és az oldathoz cseppenként, 5 perc alatt io hozzáadjuk 2,36 g dimetilszulfát 10 ml vízmentes acetonnal készített oldatát. A hőmérséklet eközben 24 C°-ról magától 27 C°-ra emelkedik. 3 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk a reakcióelegyet lehűlni. Fehér kristályos termék válik 15 le. A kristályokat leszívatjuk, összesen 20 ml vízmentes acetonnal kétszer mossuk, majd vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 6,8 g 4-[dibenzoXa,d)cikloheptadienil-5]-l-metil-l-hidroxietil-piperazinium-metilszulfátot kapunk, 20 amely 144—146 C° körül olvad. 6. példa: 30,0 g 1-hidroxietoxietil-piperazin 370 ml víz- 25 mentes toluollal készített oldatához forralás közben, 30 perc alatt hozzáadjuk 10,0 g 5-klór-dibenza(a,d)cikloheptadién 100 ml vízmentes toluollal készített oldatát. Az elegyet további 6 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. 30 Lehűlés után a reakcióelegyet 250 ml desztillált vízzel és 250 ml dietiléterrel elegyítjük. A szerves fázist dekantálással elkülönítjük és öszszesen 1250 ml desztillált vízzel ötször mossuk, majd vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk és 35 bepároljuk. 16 g olajszerű maradékot kapunk, ezt 250 ml dietiléterben oldjuk és az éteres oldatot összesen 270 ml vizes n-metánszulfonsav oldattal háromszor extraháljuk. A vizes frakciókat egyesítjük és azonnal meglúgosítjuk 40 50 ml 1,33 fajsúlyú nátronlúggal. A kapott olajszerű terméket összesen 400 ml dietiléterrel kétszer extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük és összesen 300 ml desztillált vízzel kétszer mossuk, vízmentes káliumkarbonáton szá- 45 rítjuk és bepároljuk. 8,8 g olajszerű maradékot kapunk, ezt 50 ml absz. etanolban oldjuk, az oldathoz 11 ml vízmentes éteres sósav oldatot adunk, (amely literenként 4,6 mól hidrogénkloridot tartalmaz). Lehűlés után a kapott kris- 50 tályokat leszívatjuk, jéggel hűtött 20 ml etanollal, majd kétszer dietiléterrel (összesen 50 ml) mossuk és vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 8,5 g 5-!(4Jhidroxietoxietil-piperazino)-dibenzo(a,d)cikloheptadién-d:ihidrokloridot kapunk, 55 amely 165—170 C° körül olvad. 7. példa: 5,8 g 5-i(4-hidroxietoxietil-piperazino)-dibenzo- 60 -(a,d)cikloheptadién 25 ml vízmentes acetonnal készített oldatához 4,6 ml vízmentes acetonos metilbromid oldatot !(literenként 3,8 mól metilbromid-tartalommal) adunk. A reakcióelegyet 24 óra hosszat hagyjuk zárt edényben szoba- §5 hőmérsékleten állni. Kristályos termék válik le, ezt leszívatjuk, összesen 30 ml vízmentes acetonnal kétszer mossuk, majd vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 7,0 g 4-[dibenzó(a,d)-cikloheptadienil-5]-l-metil-l-hidroxietoxietil-pipérazinium-bromidot kapunk, amely 150 C körül olvad. 8. példa: 13,7 g 3-klór-dibenza(a,d)cikloheptadiént 200 ml vízmentes toluolban oldunk és az oldathoz 21,1 g 1-benzil-piperazin 40 ml vízmentes toluollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűlés után 200 ml desztillált vízzel és 10 ml 1,33 fajsúlyú nátronlúggal kezeljük. A vizes oldatot dekantálással elkülönítjük és 200 ml dietiléterrel mossuk. Az egyesített szerves oldatot összesen 700 ml vizes n-ecetsav oldattal háromszor mossuk, majd egyszer 200 ml vizes 0,5 n nátriumhidroxid oldattal, végül pedig összesen 500 ml desztillált vízzel kétszer mossuk a szerves oldószeres oldatot. Az így kapott szerves fázist vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. 18 g kristályos maradékot kapunk, ezt 50 ml absz. etanollal forralva oldjuk. Lehűlés után a levált kristályokat leszívatjuk, összesen 45 ml absz. etanollal háromszor mossuk és vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 17,1 g 5-(4-benzil-piperazino)-dibenzo:(ard)-cikloheptadiént kapunk, amely 121 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi további hasonló vegyületeket is: 5-j

,(4-feniletil-piperazino)-dibenzo(a,d)cikloheptadién, op. 99—100 C°; 5-(4-cinnamil-piperazino)-dibenzo(a,d)ciklo-heptadién, op. 142 C° körül. 9. példa: 10,0 g 5-!(4~benzil-piperazinr>)-di.benza(a,d)cikloheptadiént 250 ml vízmentes acetonban oldunk és ehhez az oldathoz cseppenként, 2 perc alatt hozzáadjuk 3,4 g dimetilszulfát 10 ml vízmentes acetonnal készített oldatát. A reakcióelegy hőmérséklete 25 C° marad e művelet folyamán. Lassan egy kristályos termék válik ki. Az elegyet 18 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a levált kristályokat leszivatjuk, összesen 40 ml vízmentes acetonnal kétszer mossuk és vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 10,5 g 4-[dibenzo(a,d)cikloheptadienil-5]-l-metil-l-benzil-piperazinium-me-Ulszulfátot kapunk, amely 218—222 C° körül olvad. 10. példa: 5,5 g 5-4(4-feniletil-piperazino)-dibenzoí(a,d)cikloheptadiémt 50 ml vízmentes acetonban oldunk és ehhez az oldathoz cseppenként, 2 perc alatt hozzáadjuk 1,8 g dimetilszulfát 10 ml vízmentes acetonnal készített oldatát. A reakcióelegy hő-