151615. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a piri-mido-(4,5-d)-pirimidin új származékainak előállítására

151615 11 12 b) -alatt leírt vegyület klórozása útján állíthattunk elő) 30 ml 1(0,33 mól) piperidinnel 1,5 óra hosszat hevítünk visszacsepegő hűtő alatt. A levált piperidinhidrokloridot ezután kiszűrjük és a szüredéket vízbe öntjük, amikoris a reakciótermék kiválik. Ezt etanol és víz, 1 :1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Op. 131—132 C°. Hozam: 1,1 g (az elméleti mennyiség 64%-a). C2

iH

31

'N

7

{mólsúly: 381,51) számított értékék: C 66,12 H 8,19 N 25,70 talált értékek: C 66,30 H 8,40 N 26,00 e) 2,7-dipiperidino-4-n-;butilamino-piri;

mido-(4,5-d)-j

pird:midin Op. 294—296 C°. C20H31N7 {mólsúly: 369,52) számított értékek: C 65,01 H 8,46 N 26,54 talált értékek: C 65,00 H 8,66 N 26,20 f) 2,7-dipiperidino-4-hidrazino-pirimido^(4,5-d)-jpirimidin 4,0 g '(0,012 mól) 2,7-dipiperidino-4-klór-pirimido-((4,5-<d)-pi:rimidint 90 ml {1,44 mól) 80%-os hidrazinhidráttal erélyes keverés közben 5 óra hosszat hevítünk 180 C°-os olajfürdőben. Ezután a reakcióterméket leszűrjük és dimetilformamidból kétszer átkristályosítjuk. 5 Op. 265—J267 C°. Hozam: 2,0 g (az elméleti mennyiség 50%-a). C16H24N8 {mólsúly: 328,44) számított értékek: C 58,51 H 7,37 N 43,12 talált értékek: C 58,45 H 7,82 N 34,10 g) 2,7-dipiperidino-4-dietilamino-pirimido-(4,5-d)-p:irimidi,

n b) 2,7-dipiperidino-4-morfolino-pirmiido-(4,5-d)-pirimidin 4,0 g (0,012 mól) 2,7-dipiperidino-4-klór-pirimido-l(4,5-d)-pirimidint 50 ml {0,575 mól) morfolinban oldunk és az oldatot 4 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet kb. fele térfogatra pároljuk be, vízbe öntjük és a kivált reakcióterméket leszűrjük. Ezt etilacetátból, aktív szén jelenlétében átkristályosítjuk. Op. 173,— 173 C°. Hozam: 3,4 g l(az; elméleti mennyiség 73%-a). C20H29OIN7 i(jmólsúly: 383,51) számított értékek: C 62,64 H 7,62 N 25,57 talált értékék: C 62,90 H 7,76 iN 25,65 A b) alatt leírt vegyülethez hasonló módon {adott esetben azonban rövidebb vagy hosszabb reakcióidők alkalmazásával és a reakcióhőmérséklet változtatásával) állíthatók elő az alább felsorolt további hasonló 2,4,7-triamino-pirimido-t(4,5-d)-pirimidii

nek is. c) 2,7-dipiperidino-4-pii

rrolidino-piriimido-{4,5-d)-pirimidin Op. 212-^214 C°. C20H29N7 (mólsúly: 367,51) számított értékeik: C 65,37 H 7,95 ,N 26,68 talált értékek: C 65,25 H 8,47 N 26,30 d) 2,7-dipiperidino-4-dietanolamino-pirimido-<(4,5-d)-pi;rd!midin Op. 171—172 C°. C20H31O2N7 {mólsúly: 401,50) számított értékek: C 59,33 H 7,78 N 24,42 talált értékek: C 60,25 H 8,23 N 23,95 Op. 93 C°. 15 C20H31N7 {mólsúly: 369,52) számított értékek: C 65,01 H 8,46 N 26,54 talált értékek: C 65,15 H 8,93 N 26,25 h) 2,7-dipiperidino-4-butilamino-pirimido-20 -(4,5-d)-pirimidin Op. 294—296 C°-on {iboml.). C20H3J1N7 {mólsúly: 369,52) számított értékek: C 65,01 H 8,46 N 26,54 25 talált értékek: C 65,00 H 8,166 N 26,20 i) 2,7-dipiperidino-4-ciklohexilamino-pirimidoH(4,5-d)-piri midin 30 Op. 341—343 C°-on [(boml.). C22H33N7 {'mólsúly: 395,56) számított értékek: C 66,80 H 8,41 N 24,79 talált értékek: C 66,90 H 8,73 N 25,00 35 k) 2,7-dipiperidino-4-propilamino-pirimido-,(4,5-d)-pirimidin Op. 329 C°. C19H29N7 (mólsúly: 355,40) 40 számított 'érték: N 27,59 talált érték: N 27,50 4. példa: 45 Különböző 2,4,7-triamino-pirimidon(4,5-d) -pirimidinek 50 a) 2,4,7-tripirroUdÍ!no-pirimido-í(4,5-d)-pirimidin Op. 93 C°. 15 C20H31N7 {mólsúly: 369,52) számított értékek: C 65,01 H 8,46 N 26,54 talált értékek: C 85,15 H 8,93 N 26,25 h) 2,7-dipiperidino-4-butilamino-pirimido-20 -(4,5-d)-pirimidin Op. 294—296 C°-on {boml.). C20H3J.1N7 {mólsúly: 369,52) számított értékek: C 65,01 H 8,46 N 26,54 25 talált értékek: C 65,00 H 8,166 N 26,20 i) 2,7-dipiperidino-4-ciklohexilamino-pirimidoH(4,5-d)-piri midin 30 Op. 341—343 C°-on [(boml.). C22H33N7 {'mólsúly: 395,56) számított értékek: C 66,80 H 8,41 N 24,79 talált értékek: C 66,90 H 8,73 N 25,00 35 k) 2,7-dipiperidino-4-propilamino-pirimido-,(4,5-d)-pi:rimidin Op. 329 C°. Ci9

H

29

N

7

(mólsúly: 355,40) 40 számított 'érték: N 27,59 talált érték: N 27,50 4. példa: 45 Különböző 2,4,7-triamino-pirimidon(4,5-d)-pirimidinek 50 a) 2,4,7-tripirroUdÍ!no-pirimido-í(4,5-d)-pirimidin 1,2 g {0,004 mól) 2,7-dipirrolidino-4-klór-piri~ mido-l(4,5-d)-pirimidint (amelyet az 1. példában 55 c) alatt leírt vegyület klórozása útján állíthatunk elő) 20 ml (0,24 mól) pirrolidinnel 2 óra hosszat forralunk visszacsepegő hűtő alatt. E közben leválik a kristályos reakciótermék. Ezt etanolból, aktív szén jelenlétében átkristályo-60 sítjuk. Op. 198—1'9'9 C°. Hozam: 1 g {az elméleti mennyiség 74%-a). C18H25N7 {mólsúly: 339,45) számított értékek: C 63,69 H 7,42 N 28,89 65 talált értékek: C 64,00 H 7,68 IN 28,80 10 6