151605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bázisos vegyületek előállítására
151605 1. példa: 2. példa: 5-[<r-metil-piperidil-2')-metilén]-10,ll-dihidro-5H-dibenz©[a,d]cikloheptén. a) 5-[í(piridil-2')-metil]-10,ll-dihidro-5H-dibenzo-[a,d]ciklohepten-5-ol. Egy 1,39 g lítiumból és 15,7 g brómbenzolbó] 75 ml éterrel előállított lítiumfenü-oldatba belecsepegtetünk 9,5 g 2-nietilpiridint, az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük és szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 10,4 g 10,ll-dihid:ro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-on (op. 34—35°) 25 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd beleöntjük 200 ml 10%-os vizes ammóniumklorid-oldatba és az elegyet metilénkloriddal több ízben kirázzuk. A metilénkloridos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. A kapott termék 113—115°-on olvad. c) 5-[:(l, -metil-piperidil-2')metilén]-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén. 9 g 5-[:(l'-;metil-pipéridil-2')-metil]-dibenzo-[a,d]eiklohepten-5-ol, 90 ml jégecet és 36 ml tömény sósav elegyét 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató ihűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, nátronlúggal meglúgosítjuk és a kivált bázist metilénkloriddal felvesszük. A metilénkloridos oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot hexánból átkristályosítjuk. A kapott termék 109—110°-on olvad. 3-klór-5-[(r-metil-piperidil-2 )-metilén]-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[ia,d]cikloheptén. a) 3-klór-5-D(pirid:il-2')-metil]-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol. Ezt a vegyületet az 1. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő, 3-klór-10,ll-dibidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-onból és 2-metil-piridinből kiindulva. A metanolból átkrisitályosított termék 11©—117°-on olvad. b) 3-klór-5-[(l'-metil-piperidil-2')-metil]-10,l 1--dihidro-5!H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol. Ezt a vegyületet az 1. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő, 3-klór-5-[i(piridin-2')-metil]-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol kiindulóanyagként való alkalmazásával; a termék 139—145°-on olvad. c) 3-klór-5-[(l'-metíl-piperidil-2')-métilén]-lOjll-dihidro-SH-dibenzotajdjcikloheptén. 7,8 g 3-klór-5-[:(l l'-metil-piperidil-2')-metil]--10,ll-dihid:ro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol 75 ml jégecet és 30 ml tömény sósav elegyét 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot híg nátronlúggal és metilénkloriddal kirázzuk, a metilénkloridos réteget káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A maradék petroléteres oldatából némi idő múlva kikristályosodik a fenti vegyület cisZ-transz izomérelegy alakjában. Etanolból történő átkristályosítás esetén csak az alfa-izomér kristályosodik ki, ez hexánból, történő kétszeri átkristályosítás után 138—13'9°~on olvad. Az etanolos anyalúgot bepároljuk és a maradékot acetonban oldjuk. Ebből egy oly frakció kristályosodik ki, amelyben a béta-izomér erősen fel van dúsulva. Ezt a terméket acetonból történő többszöri átkristályosítás után gyakorlatilag tiszta állapotban nyerjük, olvadáspontja 113—116°. 3. példa: 5-f.(l'-metil-piperidil-2')-metilén]-5H~dibenzo[a,d]cikloheptén. a) 5-[(piridil-2')-metil]-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol. 55 Egy oly nátriumamid-szuszpenzióhoz, amelyet 2,3 g nátriumból és 100 ml cseppfolyós ammóniából állítottunk elő, előbb 4,65 g 2-metil-piridin 10 ml absz. tetrahidrofuránnal készített 60 oldatát, majd ezt követően 10,3 g 5H-dibenzo[a,d]ciklóhepten-5-o<n í(op. 89—90°) 15 ml absz. tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet a cseppfolyós ammónia forrpontjának: megfelelő hőmérsékleten 2 óra 65 hosszat keverjük, majd a reakcióelegyet bele-10 15 20 25 3C 35 40 45 50 55 60 b) 5-[(r-metil-piperidil-2')-metil]-10,ll-díhidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol. 3C 14,3 g 5-[l(piridil-2>metil]-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten~5-ol, 7,15 g dimetilszulfát és 70 ml aceton elegyét 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután az elegyet, lehűlni hagyjuk, a kapott 5-[j(!l'-metil- 35 -piridil-2')-metil]-10,ll-dihidro-5H-di'benzo[a,d] ciklohepten-5-ol-metilszulfátot leszűrjük és vákuumban megszárítjuk. Az így kapott kvaternérsót 150 ml metanolban oldjuk és 0,2 g platinaoxid hozzáadása után szobahőmérsékleten 40 hidrogénnel rázzuk a számított mennyiségű hidrogén felvételéig. A katalizátort ezután kiszűrjük, az oldatot bepároljuk, a maradékot hígított nátronlúggal ós metilénkloriddal összerázzuk, a metilénkloridos fázist elkülönítjük, 45 nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk és a maradékot metanolból kristályosítjuk. A kapott termék olvadáspontja 124—125°. 3
