151605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bázisos vegyületek előállítására
151605 7 8 öntjük 5,5 g ammóniumklorid 100 ml cseppfolyós ammóniával készített oldatába. Ezután az ammóniát elpárologni hagyjuk és a maradékot vízbe öntjük. A levált anyagot leszűrjük, megszárítjuk és metanolból átkristályosítjuk; a kapott termék 107—108°-on olvad. b) 5-[(l'-metil-piperidil-2')-metil]-5H-dibe, nzo|a,d] ciklohepten-5-ol. 14,9 g 5-|1(piridil-2')-metil]-5H-dibenzo[a,d]-ciklofaepten-5-ol 7,5 g dimetilszuliát és 40 ml aceton elegyét 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután 80 ml étert adunk a reakcióelegyhez és a képződött gyantaszerű csapadékot dekantálással elkülönítjük. Ezt a csapadékot éterrel kétszer mossuk, majd megszárítjuk. Az így kapott habos kvaternérsót azután 150 ml metanolban oldjuk és az oldatot 0,3 g platinaoxid hozzáadása után szobahőmérsékleten hidrogénnel mindaddig rázzuk, míg a számított mennyiségű hidrogén felvételre nem került. Ezután a katalizátort kiszűrjük, a szüredéket vákuumba bepároljuk, a maradékot híg nátronlúggal és metilénkloriddal kirázzuk, a metilénkloridos réteget káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot aoetonból átkristályosítjuk; a termék olvadáspontja 152— 153°. c) i 5-[,((r-metil-piperidil-2')-metilén]-5H-diben-20- [a, d] ciklohepten. 7,5 g 5-[!(r->metil-piperidil-2')-metil]-5H-dibenzo[a,d]eiklohepten-5-ol, 75 ml jégecet és 30 ml tömény sósav elegyét 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot híg nátronlúggal és metilénkloriddal kirázzuk, a metilénkloridos réteget káliumkarbonáton szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot petroléterrel eldörzsöljük. A nem oldódott gyantaszerű pelyhes anyagot kiszűrjük és az oldatot ismét bepároljuk. A maradékot acetonban oldjuk és ábsz. éteres sósavoldattal megsavanyítjuk, amikoris kiválik kristályos alakban a fenti vegyület hidrakloridja, amely 252—254°-on bomlás közben olvad. Ez a vegyület etanolból 1 mól kristály-alkohollal kristályosodik, op. 130-—132°. 4. példa: 3-fluar-5-ti(l'-metil-piperidil-2, )-metilén]-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén. a) oH(p-fluorfenetil)-benzoesav. 150 g pnfluorbenzálftalid, 3i20 ml jódhidrogénsav ,(fs. 1,7) és 55 g vörös foszfor elegyét 15 óra hosszat hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet 1 liter vízbe Öntjük, á levált anyagot leszűrjük, kevés vízzel mossuk, majd V2 liter tömény ammóniumhidr oxid-oldattal 30 percig forraljuk keverés közben. Lehűlés után leszűrjük és a szüredéket 20%-os sósavval kongovörösre megsavanyítjuk. A levált o-i^p-fluorfenetil)-benzoesavat leszűrjük, megszárítjuk és metanolból átkristályosítjuk; a termék 132—133°-on olvad. b) 3-fluor-10,l l-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-on. 100 g o-í(p-fluori fenetil)-benzoesav és 500 g polifoszforsav elegyét 3 óra hosszat hevítjük 170° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet beleöntjük 2 liter jeges vízbe és az elegyet metilénkloriddal háromszor kirázzuk. A metilén. kloridos kivonatot nátriumkarbonát-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban desztilláljuk, amikoris a S-fluor-lO^ll-dihidro-SH-dibenzo[a,d]ciklahepten-5-on 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 163—164°-on desztillál át gyengén sárgás színű olaj alakjában. d) 3-iluor-5-[.(l'-metil-piperidil-2')-metil]-10,l 1-45 -dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol. 12 g 3-fluo:r-5-p(piridil-2')-metil]-10,ll-dihidro-SH-dibenzofa^jciklohepten-S-ol, 42 g dimetilszulfát és 36 ml aceton elegyét 2,5 óra hosszat 50 forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, a kikristályosodott 3-fluor-5-[(r-metil-piridiniurn-2')-metil]-10,l!l-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol-metoszulfátot leszűrjük és vákuumban meg-55 szárítjuk. Ezt a kvaternérsót 120 ml metanolban oldjuk és az oldatot 0,2 g platinaoxid hozzáadása után szobahőmérsékleten hidrogénnel mindaddig rázzuk, míg a számított mennyiségű hidrogén felvételre nem kerül. Ezután a kata-60 lizátort kiszűrjük, az oldatot bepároljuk, a maradékot híg nátronlúggal és metilénkloriddal kirázzuk, a metilénkloridos réteget nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott tiszta 65 3-fluor-5-[l(il'-metil-piperidil-2')-metil]-10,ll-di-10 15 c) 3-fluor-5-[l (piridil-2')-metil]-10,ll-dihidro-5H-di: benzo[a,d]ciklohepten-5-ol. 25 Egy 1,39 g lítiumból és 15,7 g brómbenzolból 75 ml éterben előállított lítiumfenil-oldathoz 9,5 g alfapikolint csepegtetünk, az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd 30 lehűtjük és szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 11,31 g 3-fluor-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-on 25 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd beleöntjük 200 ml 10%-35 os vizes ammóniumklorid-oldatba és metilénkloriddal többször kirázzuk. Az egyesített metilénkloridos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 40 tiszta 3-fluor-5-[i(piridil-2')-metil]-10,ll-dihidro-5H-dlbenzo[a,d]ciklo'hepten-5-ol olvadáspontja 116—118°.
