151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
151498 89 90 C. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-izo' -propilidén-propionil)-fenoxi-ecetsav, op.; 144— 146°. C14 H 13 C10 4 -re számított értékek: C = 59,47, H = 5,35, Cl = 12,36 talált értékek: C = 59,68, H = 5,43, Cl = 12,40 118. példa: 3-klór-4-(2-izo-propilidén-butiril)-fenoxi-ecetsav és 3-klór-4-(2-etilidén-3-métil-butiril)-fenoxi-ecetsav A. lépés: A '98. példa A. lépésében leírt módszert alkalmazzuk. Kiinduló anyagok: 2-izo-propil-butirilklorid 3-klór-anizol A. lépésben kapott termék: 3'klór-4'-hidroxi-2-izo-propil-butirofenon, op.: 75—77°. CH H 17 ClÖ 4 -re számított értékek: C = 64,86, H =• 7,12, Cl = 14,73 talált értékek: C — 64,62, H = 6,93, Cl = 14,71 -B. lépés: Az 57. példa B. lépésében leírt eljárást alkalmazzuk. B. lépesben kapott termék: 3-klór-4-(2-izo-prcpil-butiril)-fenoxi-ecetsav, op.: 136—137°. C15 H 19 C10 4 -re számított értékek: C — 60,30, II = 6,41, Cl = 11,87 talált értékek: C = 60,00, H = 6,33, Cl = 11,75 C. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-bróm-2-izo-propil-butiril)-fenoxi-ecetsav, op.: 126— 127°. C15 H 13 BrC10 4 -re számított értékek: C = 47,70, H = 4,80, Br = 21,16, Cl = 9,36 . talált értékek: C = 47,77, H = 5,00, Br = 20,98, Cl == 9,31 D. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-izo-propilidén-butiril)-fenoxi-ecétsav és 3-klór-4--(2-etilidén-3-metil-butiril)-fenoxi-ecetsav. Az elegy olvadáspontja 95° és 97° között van. Mágneses mag-rezonancia spektrum vizsgálat azt bizonyítja, hogy a kapott termék lényegében a két vegyület 1 : 1 arányú elegye. C15 H 17 C10 4 -re számított értékek: C = 60,70, H = 5,78, Cl = 11,95 talált értékek: C = 60,56, H = 5,56, Cl = 12,07 119. példa: 3-klór-4-(2-izo-butilidén-propionil)-fenoxi-ecetsav A. lépés: Az 58. példa A. lépésében leírt eljárást alkalmazzuk. Kiinduló anyag: 3-klór-4-(2-metilén~4-metil-valeril)-fenoxi~ -ecetsav A. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-izo-5' -butil-propionil)-fenoxi-ecetsav, op.: 127—128,5°. C15 H 19 C10 4 -re számított értékek: C = 60,30, H — 6,41, Cl = 11,87 talált értékek: C = 60,42, H = 6,39, Cl = 11,89 10 B. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-bróm-2-izo-butil-propionil)-fenoxi-ecetsav, op.: 115— 116°. C. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-izo-butilidén-propionil)-fenoxi-ecetsav, op.: 123— 15 124°. C15 H 17 C10 4 -re számított értékek: C = 60,70, H = 5,78, Cl = 11,98 talált értékek: C = 61,14, H = 6,00, Cl = = 11,80 20 120. példa: 3-klór-4-(2-bróm-3-fenil-akrilil)-fenoxi-ecetsav. 25 A. lépés: 3-klór-4-;(2,3-dibróm-3-fenil-propionil)-fenoxi-ecetsav előállítása. A 63. példában leírtak szerint előállított 23,8 g (0,075 mól) 3-klór-4-(3-fenil-akrilil)-fenoxi-30 -ecetsavat 50°-on 300 ml ecetsavban oldunk, majd 40° és 50° közötti hőmérsékleten 30 perc alatt keverés közben cseppenként 12 g (0,075 mól) brómot tartalmazó 20 ml ecetsavat adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután 1—2 g nátrium-35 biszulfitot tartalmazó 1 liter vízbe öntjük. A keletkezett nem szűrhető volummózus fehér szilárd terméket éterrel kivonjuk. Az éteres kivonatot vízzel mossuk és nátriumszulfáttal szárítjuk. A vízmentes éteres kivonat mintáját be-40 pároljuk, miáltal yilágossárga szilárd terméket kapunk, mely benzolból történő kristályosítás után 157° és 158° között olvad. • Ci7H13 Br 2 C104-re számított értékek: C = 43,56, H = 2,74, Br = 33,47, Cl = 7,42 45 talált értékek: C = 43,93, H = 2,87, Br = 32,79, Cl = 7,62 B. lépés: 3-klór-4-(2-bróm-3-fenil-akrilil)-fenoxi-ecetsav előállítása. 50 Az A. lépésben kapott vízmentes éteres oldathoz 300 ml ecetsavat adunk hozzá. Az elegyet nyitott lombikban gőzfürdőn hevítjük, miáltal az éter elpárolog. A keletkezett csapadék a ké-55 sőbbiek során lassan feloldódik. Amikor az éter teljesen elpárolgott, a maradékhoz óvatosan 18,8 g (0,135 mól) vízmentes káliumkarbonátot adunk hozzá. Az elegyet ezután 5 órán át gőzfürdőn hevítjük, majd hűtjük és 1 liter vízbe 60 öntjük. Az így keletkezett világossárga szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és 1. liter vízzel kis részletekben mossuk, majd izo-propilalkohol és víz elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 18 g 3-klór-4-(2-bróm-3-fenil-akrilil)-fen-65 oxi-ecetsavat (op.: 159—160°) nyerünk. Izo-45
