151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
1514! 77 155" között oldódó anyagot kapunk. C17 H 18 Cl 2 0 4 -re számított értékek: C =•- 57,16, H = 5,07, Cl = 19,95 talált értékek:' C = 57,35, H = 4,95, Cl = 19,88 5 100. példa: 3-klór-4-(2-fenil-akrilil)-fenoxi-écetsav 10 A. lépés: 3~klór-4-fenilacetil-f enoxi-ecetsav előállítása . 54,0 g (0,35 mól) fenil-acetilkloridot 73,34 g (0,6 mól) alumíniumklorid jelenlétében lényegé- 15 ben a 61. példa A. lépésében leírt módszer szerint 42,8 g (0,3 mól) 3-klór-anizollal reagáltatunk. Ily. módon 2-fenil-3',-klór-4'-_hidroxi-acetofenont (forr. p.: 170—204° 0,3 mm nyomáson) nyerünk. Ezt a terméket lényegében a 61. példa 20 B„ lépésében leírt módszer szerint etil-brómacetáttal kezelve 3-klór-4-fenilacetil-fenoxi-ecetsavvá alakítjuk át. Az így kapott 6,3 g 3-klór-4--fenilacetil-fenoxi-ecetsav benzolból történő átkristályosítás után 117° és 118° között olvad. 25 Ci6 H 19 C10 4 -re számított értékek: C =• 61,83, H = 6,16, Cl = 11,41 talált értékek: C = 61,79, H = 6,36, Cl = 11,27 30 B. lépés: 3-klór-4-(2-fenil-ak/ rilil)-fenoxi-ecetsav előállítása 3,04 g (0,01 mól) 3-klór-4-fenilacetil-fenoxi-ecetsav, 1,87 g (0,022 mól) piperidin és 30 ml 35 metanol elegyéhez 1,5 ml 37%-os formaldehidet adunk. Az elegyet 1 órán át 25° és 30° közötti hőmérsékleten tartjuk, majd 20 percig forraljuk, ezután hűtjük és vízzel hígítjuk. Ezután sósav-oldattal megsavanyítjuk, majd éterrel 40 kivonjuk. Az éteres kivonatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kivonjuk. A nátriumhidrogénkarbonátos kivonatot sósav-oldattal megsavanyítjuk. Ily módon 1,6 g 3-klór-4-(2-fenil-akrilil)-fenoxi-ecetsavat nyerünk, mely benzolból 45 történő átkristályosítás után 124° és 125° között olvad. CnH13 C10 4 -re számított értékek: C = 64,47,, H = 4,13, Cl = 11,19 talált értékek: C •= 64,27, H = 4,07, Cl = 50 11,07 101. példa: 3-metil-4-(2-fenoxi-akrilil)-fenoxi-ecetsaM 55 A. lépés: 3-metil-4-klór-acetil-f enoxi-ecetsav előállítása 33,3 g (0,2 mól) 3-metil-fenoxi-ecetsav, 22,6 g 60 (0,2 mól) klóracetilklorid és 300 ml széndiszulfid jégfürdőn hűtött elegyéhez 1 óra alatt résziletekben 80 g (0,6 mól) alumíniumkloridot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 1,5 órán át keverjük, majd 17 órai szobahőmérsék- 65 78 léten való állás után a széndiszulfidot leönijük. A maradékot részletekben 500 g jég és 75 ml sósav-oldat elegyéhez adjuk hozzá. A képződött szilárd terméket szűrőre gyűjtjük, vízzel mos- , sük, majd levegőn szárítjuk és benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 3-metil-4-klóracetil-fenoxi-ecetsavat (op.: 118—120°) nyerünk. CnHu C10 4 -re számított értékek: C = 54,44, H = 4,57, Cl = 14,61 talált értékek: C = 54,68, H = 4,66, Cl = 14,45 B. lépés: 3-metil-4-fenoxiacetil-fenoxi-ecetsav előállítása .2,4 g- (0,01 mól) 3-metil-4-klóracetil-fenoxi-ecetsav, 1,88 g fenolt tartalmazó 50 ml víz és 4 ml 20%-ós nátriumhidroxid-oldat elegyét gőzfürdőn 1 órán át, hevítjük, majd hűtjük és megsayanyítjuk. A kapott terméket benzo] és petroléter elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 3--metil-4-fenoxiacetil-fenoxi-ecetsavat (op.: 145— 148°) nyerünk. C17 H 1 60 5 -re számított értékek: C = 68,08, H = 5,38 talált értékek: C = 68,31, H = 5,57 C. lépés: 3-metil-4-(2-fenoxi-akrilil)-fenoxi-ecetsav előállítása 6,6 g (0,022 mól) 3-metil-4-fenoxiacetil-fenoxi-ecetsav, 1,8 g dimetilaminhidroklorid, 1,5 g paraformaldehid, 2 csepp ecetsav és 5 ml izo-propilalkohol elegyét gőzfürdőn 2 órán át hevítjük. Ezután az elegyhez 200 ml vizet és 25 ml telített nátriumhidrogénkarbonát-oldatot adunk és a gőzfürdőn további 5 percig hevítjük, majd hűtjük, megsavanyítjuk és benzollal kivonjuk. A benzolos kivonatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és betöményítjük. A terméket benzol és petroléter elegyéből' átkristályosítjuk. Ily módon 3--metil-4-(2-f enoxi-akrilil)-f enoxi-ecetsavat (op.: 103—106°) nyerünk. C18 H 16 0 5 -re számított értékek: C = 69,25, H = 5,16 talált értékek: C = 69,52, H = 5,32 102. példa: 3-metil-4-(2-bénzilmerkapto-akrilil)-fenoxi-ecetsav A. lépés: 3-metil-4-benzilmerkaptoacetil-fenoxi-ecetsav előállítása 2,5 ml benzilmerkaptánt tartalmazó 50 ml etanol és 4 ml 20%-os vizes nátriumhidroxidoldat elegyéhez 2,4 g — a 101. példa A. lépésében leírt módszerrel előállított — 3-metil-4--klóracetil-fenoxi-ecetsavat adunk hozzá. Az elegyet visszacsepegő hűtő alatt 15 percig forraljuk, majd hűtjük és 100 ml vízbe öntjük. Ezután sósav-oldattal megsavanyítjuk és ben-39
