151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
79 151493 80 zollal kivonjuk. A benzolos kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és betöményítjük. Az így kapott terméket benzol és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 3-metil-4-benzilmerkaptoacetil-fenoxi-ecetsavat (op.: 74—75°) nyerünk. C18 H 18 0 4 S-re számított értékek: C = , S = 9,71 talált értékek: S = 9,00 B. lépés: 3-metil-4-(2-benzilmerkapto-akrilil)-fenoxi-ecetsav előállítása 1,0 g 3-metil-4-benzilmerkaptoacetil-fenoxi-ecetsav, 0,3 g dimetilaminhidroklorid, 0,3 g paraforrnaldehid és 1 csepp sósav-oldat elegyét gőzfürdőn 15 percig hevítjük. Az elegyet 25 ml etanol és 100 ml víz elegyében oldjuk, majd gőzfürdőn 10 percig 50 ml telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal hevítjük. Az elegyet hűtjük, sósav-oldattal megsavanyítjük és a kapott terméket benzol és petroléter elegyéből átkristáíyosítjuk. Ily módon 3-metil-4-(2-benzilmerkapto-akrilil)-f enoxi-ecetsavat (op.: 112— 113°) nyerünk. C12 H 19 0 4 S-re számított értékek: C = 66,46, H = 5,58, S = 9,34 talált értékek: C = 66,18, H = 5,28, S = 9,16 103. példa: 3-metil-4-(2-metilén-4-fenilmerkapto-butiril)-fenoxi-ecetsav A. lépés: 4-(4-kÍór-butiril)-3-metil-fenoxi-ecetsav előállítása 33,2 g (0,2 mól) 3-metil-fenoxi-ecetsav, 28,2 g (0,2 mól) 4-klór-butirilklorid és 300 ml széndiszulfid 25°-on tartott elegyéhez keverés közben 1 órán át részletekben 33,2 g (0,2 mól) alumíniumkloridot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 24 órán át állni hagyjuk, majd a széndiszulfidot leöntjük és a maradék szilárd terméket részletekben 500 g jég és 75 ml koncentrált sósav-oldat elegyéhez adjuk hozzá. A terméket éterrel kivonjuk és az éteres kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd gőzfürdőn szárazra pároljuk. A maradékot benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 4--(4-klór-butiril)-3-metil-fenoxi-ecetsavat (op.: 86,5—88°) kapunk. C13 H 15 C10 4 -re számított értékek: C = 57,67, H = 5,59, Cl = 13,10 talált értékek: C = 57,52, H = 5,76, Cl = 13,09 B. lépés: 3-metil-4-(4-fenilmerkapto-butiril)-fenoxi-ecetsav előállítása 2,2 ml tiofenol, 1,12 g káliumhidroxidot tartalmazó 50 ml etanol és 2,6 g 4-(4-klór-butiril)-3-metil-fenoxi-ecetsav elegyét 30 percig gőzfürdőn hevítjük, majd hűtjük és; 60 ml vízbe öntjük. Az elegyet sósav-oldattal megsavanyítjuk és a kapott olajszerű terméket éterrel kivonjuk. Az éteres kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot széntetrakloridból átkristályosítjuk. Ily módon 3-metil-4-(4-fenil-merkapto-butiril)-fenóxi-ecetsavat (op.: 60— 62°) nyerünk. Ci9 H 20 O 4 S-re számított értékek: C = ' 66,20, H = 5,84 talált értékek: C = 66,18, H = 5,64 C. lépés: 3-metil-4-(2-dimetilaminometil-4-fenilmerkaptö-butiril)-fenoxi-ecetsav-hidroklorid előállítása ~ 1,5 g 3-metil-4-(4-fenilmerkapto-butiril)-fenoxi-ecetsav, 0,42 g dimetilaminhidroklorid, 0,15 g paraforrnaldehid és 5 ml ecetsav elegyét másfél órán át 100°-ra hevítjük. A maradékot éterrel mossuk és alkohol és éter elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 3-metil-4-(2-dimetilamino-metil-4-f enilmerkapto-butirii)-fenoxi-ecetsav-hidrokloridot (op.: 161—162°) kapunk. C22 H 28 ClN0 4 S-re számított értékek: C = 60,40, H = 6,44, N = 3,19 talált értékek: C = 61,02, H = 6,98, N = 2,84 D. lépés: 3-metil-4-(2-metilén-4-fenilmerkapto-butiril)-fenoxi-ecetsav előállítása 4,5 g' 3-rnetil-4-(2-dimetilaminometil-4-f enilmerkapto-butirii)-fenoxi-ecetsav-hidroklorid és 200 ml víz elegyét 35 ml telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal gőzfürdőn 30 percig hevítjük, majd hűtjük és sósav-oldattal megsavanyítjuk. A termékét benzollal kivonjuk. A benzolos kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük, betöményítjük és petroléterrel hígítjuk. Ily módon 3-metil-4-(2-metilén-4--fenilmerkapto-butiril)-f enoxi-ecetsavat (op.: 81—83°) nyerünk. C20 H 2 „O 4 S-re számított értékek: C = 67,40, H = 5,65, S = 8,98 talált értékek: C = 67,61, H = 5,71, S = 9,16 104. példa: 3-metil-4-(2-dimetilaminometil-akrilil)-fenoxi-ecetsav-hidroklorid A. lépés: 4-acetil-3-metil-fenoxi-ecetsav előállítása Lényegében a 1Ö1. példa A. lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonban a klór-aeetilkloríd helyett ekvimoláris mennyiségű acetilkloridot alkalmazunk. Termékként 4-acetil-3--metil-f enoxi-ecetsavat nyerünk, mely vízből történő átkristályosítás után 180° és 182° között olvad. CiiH12 0 4 -re számított értékek: C = 63,45, H = 5,81 talált értékek: C = 63,18, H = 5,55 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 40
