151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
151498 39 40 logtatjuk. A megmaradó olajszerű anyagot vízmentes éterben újra oldjuk és 4 g N'.N'-dibenzil-etilén-diamint adunk hozzá. Ily módon 6,2 g N\N'-dibenzil-etilén-diamin-di-(2-)4-(2-metilén-butiril)-3-klór-fenoxi(-butirát)-ot (op.: 136,5— 137,5°) kapunk.' 38 ml izo-propilalkoholból történő átkristályosítás után a termék olvadáspontja 137° és 137,5° között van. (Clr ,H 17 C10 4 )2-Ci 6 H2oN2-re számított értékek: C = 66,26, H "= 6,59, Cl = 8,50, N = 3,36 "talált értékek: C = 66,07, H = 6,59, Cl = 8,51, N = 3,36 Az 55. és 56., valamint az 57., 58., 59. példák B. és C. lépéseinek kiviteli módja azonos a 3. példában leírtakéval. 55. példa: 3-(4-metakrilil-3~klór-fenoxi)-propionsav A. lépés: A. lépés: 3-klór-4-propionil-f enil-merkapto-ecetsav előállítása 55 g (0,27 mól) 3-klör-fenil-merkapto-ecetsav, 112 g (0,87 mól) alumíniumklorid és 300 ml széndiszulfid elegyéhez lassan 30 perc alatt keverés közben 25,7 g (0,27 mól) propionilkloridot adunk hozzá. Az elegyet három órán át forraljuk, majd a széndiszulfidot leöntjük és a viszkózus csapadékot jég és sósav-oldat elegyéhez' adjuk. A kapott olajszerű terméket nátriumhidrogénkarbonát telített oldatához hozzáadjuk és az oldhatatlan szennyeződést kiszűrjük. A szüredéket megsavanyítjuk, miáltal a 3-klór-4-propíonil-fenil-merkapto-ecetsav kicsapódik. Ezt a terméket benzolból átkristályosítjuk és ily módon 31 g 89—91,5° olvadáspontú terméket kapunk. Cu H u C10 3 S,-re számított értékek: C = 51,05, H = 4,29 talált értékek: C =51,02, H = 4,55 A B. lépésben dimetil-amin-hidroklorid helyett piperidint alkalmazunk. B. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-)l-piperidil-metil(-propionil)-fenil-merkapto-ecetsav-hidroklorid, op.: 153—155°. C. lépésben kapott termék: 3-klór-4-metakrilil-fenil-merkapto-ecetsav, op.: 110—112°. C12 H n C10 3 S-re számított értékek: C = 53,23, H '= 4,10 talált értékek: C = 53,44, H = 4,13 57. példa: A 3-klór-4-(3-fenil-propionil)-fenoxi-ecetsavat a 3-klór-4-(3-fenil-acil)-fenoxi-ecetsavból a 37. példa A. lépésében leírt hidrogénezési módszerrel állítjuk elő. A kapott terméket benzolból kristályosítjuk és ily módon 14,4 g (59,3%) 3--klór-4-(3-fenil-propionil)-fenoxi-ecetsavát (op.: 113—115°) kapunk. C17 H 15 C10 4 -re számított értékek: C = 64,04, H = 4,74, Cl = 11,13 'talált értékek: C = 64,28, H = 4,82, Cl •= 11,11 B. és C. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2r-metilén-3-f enil-propionil)-f enoxi-ecetsav, op.: 104-T-1050 . 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 A 3- (4-propionil-3-klór-f enoxi) -propionsavat lényegében az 1. példa A. lépésében leírt módszerrel állítjuk elő az alábbi anyagok felhasználásával: propionilklorid 24,55 g 0,265 mól 3-(3-klór-fenoxi)--propionsav 42,5 g 0,213 mól alumíniumklorid 92,11 g 0,691 mól széndiszulfid 300 ml A kapott termék olvadáspontja 91,7—93°. Ci2H13 C10 4 -re számított értékek: C = 56,15, H = 5,11, Cl = 13,81 talált "értékek: C = 56,51, H = 5,34, Cl = 13;69 B. lépésben kapott termék: 3-(4-)2-(dimetilaminometil)-propionil(-3-klór-fenoxí)-propionsav-hidroklorid. C. lépésben kapott termék: 3-(4-métakrilil-3--klór-fenoxi)-propionsav, op.: 72,5^73,5°. C13 H 13 C10 4 -re számított értékek: C = 58,11, H = 4,88, Cl•= 13,20 talált értékek: C =' 58,22, H = 5,06, Cl = 13,06 56. példa: 3-klór-4-metakrilil-fenil-merkaptoecetsav W 4-metakrilil-3-metil-fenil-merkapto-ecetsav A. lépés: 3-metil-4-propionil-fenil-merkapto-ecetsav előállítása A fenti terméket lényegében az 56. példa A. lépésében leirt módszer szerint állítjuk elő a 3--klór-fenil-merkapto-ecetsav helyett, azonban 30 - ez esetben 0,27 mól m-tolil-merkapto-ecetsavat használunk. Ily módon 3-metil-4-propionil-fenil-merkapto-ecetsavat nyerünk, mely termék vizes etanolból történő kristályosítás után 93,5° és 94,5° között olvad. 35 C 12 H 14 0 3 S-re számított értékek: C = 60,48, H = 5,92 talált értékek: C = 60,47, H = 5,84 A B. lépésben a dimetil-amin-hidrokloridot piperidin-hidrokloriddal helyettesítjük. 40 B. lépésben kapott termék: 3-metil-4-(2-)l-piperidil-metil(-propionil)-fenil-merkapto-ecetsav-hidroklorid, op.: 172—174°. C. lépésben kapott termék: 4-metakrilil-3--metil-f enil-merkapto-ecQtsav, op.: 87,5—89,5°. 45 C 13 H w 0 3 S-re számított értékek: C = 62,38, H = 5,64 talált értékek: C = 61,85, H = 5,58 50 58. példa: 20
