151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
151498 31 talált értékek: C = 56,99, H 13,84 46. példa: 32 4,44, Cl 2,4-dimetil-5-(2-metilén-butirü)-fenoxi-ecetsav A. lépés: 2,4-dimetil-5-butiril-fenol előállítása 10 119,5 g (0,63 mól) 2,4-dimetil-5-amino-butiro~ fenon, 190 ml kénsav-oldat és 945 ml víz elegyét 5°-on 46 g (0,67 mól) nátriumnitrittel <iiazotáljuk. A diazomum-só oldatát gőzfürdőn 30 percig hevítjük. A fenol olajszerű anyagként 15. kiválik és az elegy kihűlése közben kristályosodik. A terméket éterrel felvesszük és 5%-os nátriumhidroxid oldatba kivonjuk, majd savanyítással kicsapjuk. Etanolból történő átkristályosítás után 76,5 g 2,4-dimetil-5-butiril-fenolt 20 (op.: 95—100°) kapunk. Ugyanebből az oldószerből történő további átkristályosítással 100,5° és 102,0° között oldódó terméket kapunk. C12 H 16 Ó 2 -re számított értékek: C = 74,97, fi — 8,39 25 talált értékek: C = 74,41, H = 8,29 B. lépés: ban maradjon. E fenti művelet közben 100%-os nátriumhidroxid oldatot adunk részletenként a reakcióelegyhez, miáltal az elegyet állandóan .lúgosán tartjuk. Az elegyet lehűtjük és megsavanyítjuk, majd az így kapott csapadékot éterrel felvesszük és a terméket nátriumhidrogénkarbonát oldatba extraháljuk. Ennek az oldatnak megsavanyítása során a kívánt termék kicsapódik és vizes etanolból történő átkristályosítás után 24,5 g 3-(2,4-dimetil-5-butiril-fenoxi)-propionsavat (op.: 97,5—99°) nyerünk. C15 H 2 o04-re számított értékek: C = 68,16, H = 7,63 talált értékek: C = 68,33, H = 7,63 B. lépésben kapott termék: 3-(2,4-dimetil-5--(2-)dimetilaminometil("butiril)-fenoxi)-propionsav-hidroklorid, op.: 159—162°. C. lépésben kapott termék: 3-(2,4-dimetil-5--)2-metilén-butiril(-fenoxi)-propionsav, op.: 75— 77°. C16 H 2 o0 4 -re számított értékek: C = 69,54, H = 7,30 talált értékek: C = 69,24, H = 7,33 A 48. és 49. példában a B. lépés kiviteli módja azonos a 44. példa A. lépésével; a C. lépés kiviteli módja a 3. példa B. lépésével; és a D. lépés kiviteli módja azonos a 3. példa C. lépésével. A 44. példa A. lépésében leírt módszer szerint eljárva 19,2 g Í(0,1 mól) 2,4-dimetil-5-butiril-fenolt és 18,3 g (0,11 mól) etil-bróm-acetátot felhasználva ~ termékként 2,4-dimetil-5-butiril-fenoxi-ecetsavat (op.: 98,5—39,5°) nyerünk. C14 H 18 0 4 -re számított értékek: C = 67,18, H = 7,25 talált értékek: C = 67,44, H = 6,98 C. lépés: A 3. példa B. lépésében leírt módszer szerint eljárva termékként 2,4-dimetil-5-(2-)dimetilaminometil(-butiril)-fenoxi-ecetsav-hidrokloridot (op.: 85—96°) nyerünk. D. lépés: A 3. példa C. lépésében leírtak szerint eljárva termékként 2,4-dimetil~5-(2-metilén-butiril)-fenoxi-ecetsavat (op.: 131—133°) kapunk. Ci5H18 0 4 -re számított értékek: C = 68,68, H = 6,92 talált értékek: C = 68,81, H — 6,91 A 47. példában a B. és C. lépés kiviteli módja azonos a 3. példában leírtakéval. 47. példa: A. lépés: 46 g (0,25 mól) 2,4-dimetil-5-butiril-fenolt 250 ml 10%-os nátriumhidroxid oldatban oldunk. Az oldatot forrásig hevítjük és 180 g (2,4 mól) béta-propiolaktont adunk cseppenként hozzá oly módon, hogy az oldat ezalatt forrás-30 48. példa: 2-(2-metilén-butiril)-3,5-dimetil-fenoxi-ecetsav 35 A. lépés: 2-butiril-3,5-dimetil-fenol előállítása 0,15 mól 3,5-dimetil-fenol és 60 ml piridin elegyéhez jégfürdőn történő hűtés közben 15 perc alatt hozzáadunk 0,18^ mól butirilklori-40 dot. Az elegyet szobahőmérsékleten egy órán át állni hagyjuk, majd 300 ml vízzel hígítjuk, miáltal olajszerű terméket kapunk, melyet éterrel felveszünk. Az éteres oldatot hígított savval és vízzel alaposan átmossuk, szárítjuk és 45 az étert elpárologtatjuk, miáltal a 3,5-dimetilfenol vaj savas észtere marad meg. Az észtert 0,29 mól alumíniumkloriddal elegyítjük, majd gőzfürdőn 1.6 órán át hevítjük. A reakcióelegyet jégbe öntjük és a. kapott szilárd terméket 50 ciklohexánból átkristályosítjuk, miáltal 2-butiril-3,5-dimetil-fenolt (op.: 57—58,5°) kapunk. C12 H 16 0 2 -re számított értékek: C = 74,97, H = 8,35 talált értékek: C = 74,63, H = 8,35 55 A B. lépésben kapott termék: 2-butiril-3,5-dimétil-fenoxi-ecetsav, op.: 108—109°. C. lépésben kapott termék: 2-(2-)dimetilaminometil(-butiril)»3,5-dimetil-fenoxi-ecetsav-hidroklorid, op.: 165—167°. 60 D. lépésben kapott termék: 2-(2-metilén-butiril)-3,5-dimetil-fenoxi-ecetsav, op.: 109,5— 111,0°. C15 His0 4 ~re számított értékek: C = H = 6,92 65 talált értékek: C = 68,86, H — 7,04 68,68,
